Способ получения сополимеров этилена

 

Союз Советск х

Социо пластических

Республик и АВТОРСКОМУ СВАГ! .":-:",Г:"- +"" " (61) Допочнительиое к авт. саид- у (22) Заявлено05.07.74.(21) 2 - ".1952/28-5 д1) М <л

C 08 Р 23ф02 с присоединением заявки

Гооударотнонньа номнтот

Сонате Мнннотроо СИР оо долом нзобратоннх н откритнй (23} Приоритет(43) Опубликовано25.03.76,Зю, л -.е:+ 1. (53) УЛК 678.742.2-1 34. 77.02 (45) Дата опубликования о ;с,ния 06Л4.76,. (088.8) О. H Цветков, Н. Н, Комарова, .=.. ",. Григорьева

:и В. H. Монастырски" (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С " .,,, 09,*;",Р НА

Q О

Sn И) Известен способ получения сополимеров

;этилена путем сополимеризации этилена по методу высокого давления с оловоорга.ническими соединениями общей формулы

Р $ ОС (0) CH = CH(0) CDP, где "Р - углеводородный радикал, Я -pô„,.èëè углеводородный радикал.

Однако полученные сополимеры не обладают свойствами стабилизатора попивинилхпорида (ПВХ).

Белью изобретения является разработка способа получения сополимера этилена с оловоорганическими мономерами, облада.— ющего свойствами стабилизатора ПВХ.

Эта цель достигается проведением радикальной сополимеризации этилена с оловоорганическими мономерами общей формулы нс= сн

О =с с-- () !

2 —., p - тлеводородиый радикал С -С

Бсдьшим достоинством такого стабилизаторе ПВХ является малая летучесть, обеспечивающая продолжительное нахожде ние его B изделии.

Совместную полимеризацию осуществлю

; ют при использовании инициаторов радикаль, ного типа, например перекисей трет бути! ла, бензоила, капроила, лауроила, третбу1О

I тилбензоата и др, Процесс можно проводить непрерывным и периодическим способами в реакторах, любого типа, например в трубчатом или

15;, автокпавном, при повышенных температуре, и д евлении, Пример 1. Качающийся автоклав емкостью 100 мл, снабженный манометром, предохранительным клапаном разрывного типе, термопарой и электрообогревом, на-! гревают до 150оС и продувают для удаления воздуха этиленом до содержания кисло рода в газе менее 0,0001 об.", В 50 мл бензеле Растворяют 10 r дибутилмалеатолове и 0,02 - перекиси третбутиле.

15,Табл иг а

Стабилизирулшее действие сополимера этилена с диэтилмалеатом олова и с дибутилмалеатоповом

Стабилизатор .

ПВХ без стабилизатора

Сополимер этилена с

2-этилгексилмапеаттрибутилоловом (по известному способу) Сополимер этилена с дибутилмалеатоп ов ом

Сопопимер этилена с диэтилмалеатоповом

1 1олученный раствор загружают в предварительно нагретый и продутый этиленом автоклав и погают в него 20 г этилена под давлением 1400 ат. В т чение 30 ми" в автоклаве поддерживают температуру 150 С и давление 1400 ат, а затем его разгружают.

Получают 6,2 г продукта, его растворюот в 100 мл бензола и осаждают этиловым спиртом. !1осле трехкратного переосаждения собирают 3,8 r сополимера этилена с дибутилмалеатоловом, содержащего о: С 79,0; Н 13,12: 5,27.

Как видно из табл. 1, сопопиме1 этипеда с дибутилмалеатоловом повышает те о дературу разложения ПВХ на 14 С, а также увеличивает термостабипьность ПВХ при175 С на 12 мин, т.е. данный сопопио мер проявляет стабилизирующие свойства.

Сополимер этилена с 2-этилгексилмалеат,трибутилоповом (известный способ) не повышает температуры разложения ПВХ и не увеличигает его термостабильности, следовательно, данный сополимер не проявляет стабилизирующего действия.

Пример 2. Ю50 мл бензола растворяют 10 r диэтилмалеатолова и 0,02 r перекиси трет-бутила. Полученный раствор загружают в предварительно нагретый этиленом автоклав и подают 20 r этилена под давлением 14С 3 ат в течение 30 мин . В о автоклаве поддерживают температуру 150 С и дв ытение 1400 ат, а затем его разгружают. Получают 5,4 г продукта, растворяют ere в 00 мл бензола и осаждают этилгвым спиртом. После трехкратного переоСтабилизпру, шее дс йствие соиолимера этилена с оловоорганическими соединениями было испытано на 1IBX марки ПФ-специальная" в порошке. Стабилизирующее действие сопопимера этилена с оловоорганическими соединениями оценивали по температуре начала вырепения хлористого водорода (температуре разложения) и по термостабильности, т. е. времени, в течеЮ ние которого оба ец выдерживает нагревание при заданной постоянной температуре до появлении первых признаков выделения хлористого водорода. Результаты приведены в таблице j... саждения выделяют 1,9 г сопопимера этилена с диэтнлмалеатом олова, содержащего,%:

С 78,83; Н 12,8; $п6,3.

Как видноиз табл. 1 сапопимер этилена с диэтилмапеатоповом повышает темперао туру разложения ПВХ на 11 С, также увеличивает термостабильность ПВХ при о д 175 С на 6 мин, т.е. данный сопопимер проявляет стабилизипуюшие свойства. Сополимер этилена 2-этилгексилмалеаттрибутилоловом (известный способ) не повышает температуры разпоженчя и не увелиу чивает er о термостабильности, следовательно„ данный сопопимер не проявляет стабилизирующего действия.

Имеется широкий ассортимент олово органических стабилизаторов: дилауратдибутилопово, диалкипмалеинатдибутипопово, диалкилмеркап иддибутилопово, дивлкоксидибутилопово, апкилмалеинаталкоксидибутилопово, сульфиддибутилолово

60 и другие. Но применяемые оловоорганччес- ()г<

Таблица 2 Стабилизирующее действие дилауратдибутилолова и сополимеров этилена, полученных предлагаемым способом

Таблица 3

Термогравиметрический анализ г кис стабилизаторы, имея малый молекулярный вес, обладают высокой летучестью, что резко отрицательно сказывается при переработке и эксплуатации ПВХ. Предлагаемые сополимеры этилена, обладая стабилизируюп;ими свойствами, имеют малую летучесть, что обеспечивает длительность нахождения их в изделиях. В табл. 2, и 4 приведены сравнительные дашн аке цо стабилизирующему действию одного из распространенных оловоорганических стабилизаторов fiBi. — дилауратдибутчлолова

, и сополимеров этилена, полученных предла,, гаемым способом .