Способ получения сополимеров этилена

 

Союз Советск х

Социо пластических

Республик и АВТОРСКОМУ СВАГ! .":-:",Г:"- +"" " (61) Допочнительиое к авт. саид- у (22) Заявлено05.07.74.(21) 2 - ".1952/28-5 д1) М <л

C 08 Р 23ф02 с присоединением заявки

Гооударотнонньа номнтот

Сонате Мнннотроо СИР оо долом нзобратоннх н откритнй (23} Приоритет(43) Опубликовано25.03.76,Зю, л -.е:+ 1. (53) УЛК 678.742.2-1 34. 77.02 (45) Дата опубликования о ;с,ния 06Л4.76,. (088.8) О. H Цветков, Н. Н, Комарова, .=.. ",. Григорьева

:и В. H. Монастырски" (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С " .,,, 09,*;",Р НА

Q О

Sn И) Известен способ получения сополимеров

;этилена путем сополимеризации этилена по методу высокого давления с оловоорга.ническими соединениями общей формулы

Р $ ОС (0) CH = CH(0) CDP, где "Р - углеводородный радикал, Я -pô„,.èëè углеводородный радикал.

Однако полученные сополимеры не обладают свойствами стабилизатора попивинилхпорида (ПВХ).

Белью изобретения является разработка способа получения сополимера этилена с оловоорганическими мономерами, облада.— ющего свойствами стабилизатора ПВХ.

Эта цель достигается проведением радикальной сополимеризации этилена с оловоорганическими мономерами общей формулы нс= сн

О =с с-- () !

2 —., p - тлеводородиый радикал С -С

Бсдьшим достоинством такого стабилизаторе ПВХ является малая летучесть, обеспечивающая продолжительное нахожде ние его B изделии.

Совместную полимеризацию осуществлю

; ют при использовании инициаторов радикаль, ного типа, например перекисей трет бути! ла, бензоила, капроила, лауроила, третбу1О

I тилбензоата и др, Процесс можно проводить непрерывным и периодическим способами в реакторах, любого типа, например в трубчатом или

15;, автокпавном, при повышенных температуре, и д евлении, Пример 1. Качающийся автоклав емкостью 100 мл, снабженный манометром, предохранительным клапаном разрывного типе, термопарой и электрообогревом, на-! гревают до 150оС и продувают для удаления воздуха этиленом до содержания кисло рода в газе менее 0,0001 об.", В 50 мл бензеле Растворяют 10 r дибутилмалеатолове и 0,02 - перекиси третбутиле.

15,Табл иг а

Стабилизирулшее действие сополимера этилена с диэтилмалеатом олова и с дибутилмалеатоповом

Стабилизатор .

ПВХ без стабилизатора

Сополимер этилена с

2-этилгексилмапеаттрибутилоловом (по известному способу) Сополимер этилена с дибутилмалеатоп ов ом

Сопопимер этилена с диэтилмалеатоповом

1 1олученный раствор загружают в предварительно нагретый и продутый этиленом автоклав и погают в него 20 г этилена под давлением 1400 ат. В т чение 30 ми" в автоклаве поддерживают температуру 150 С и давление 1400 ат, а затем его разгружают.

Получают 6,2 г продукта, его растворюот в 100 мл бензола и осаждают этиловым спиртом. !1осле трехкратного переосаждения собирают 3,8 r сополимера этилена с дибутилмалеатоловом, содержащего о: С 79,0; Н 13,12: 5,27.

Как видно из табл. 1, сопопиме1 этипеда с дибутилмалеатоловом повышает те о дературу разложения ПВХ на 14 С, а также увеличивает термостабипьность ПВХ при175 С на 12 мин, т.е. данный сопопио мер проявляет стабилизирующие свойства.

Сополимер этилена с 2-этилгексилмалеат,трибутилоповом (известный способ) не повышает температуры разложения ПВХ и не увеличигает его термостабильности, следовательно, данный сополимер не проявляет стабилизирующего действия.

Пример 2. Ю50 мл бензола растворяют 10 r диэтилмалеатолова и 0,02 r перекиси трет-бутила. Полученный раствор загружают в предварительно нагретый этиленом автоклав и подают 20 r этилена под давлением 14С 3 ат в течение 30 мин . В о автоклаве поддерживают температуру 150 С и дв ытение 1400 ат, а затем его разгружают. Получают 5,4 г продукта, растворяют ere в 00 мл бензола и осаждают этилгвым спиртом. После трехкратного переоСтабилизпру, шее дс йствие соиолимера этилена с оловоорганическими соединениями было испытано на 1IBX марки ПФ-специальная" в порошке. Стабилизирующее действие сопопимера этилена с оловоорганическими соединениями оценивали по температуре начала вырепения хлористого водорода (температуре разложения) и по термостабильности, т. е. времени, в течеЮ ние которого оба ец выдерживает нагревание при заданной постоянной температуре до появлении первых признаков выделения хлористого водорода. Результаты приведены в таблице j... саждения выделяют 1,9 г сопопимера этилена с диэтнлмалеатом олова, содержащего,%:

С 78,83; Н 12,8; $п6,3.

Как видноиз табл. 1 сапопимер этилена с диэтилмапеатоповом повышает темперао туру разложения ПВХ на 11 С, также увеличивает термостабильность ПВХ при о д 175 С на 6 мин, т.е. данный сопопимер проявляет стабилизипуюшие свойства. Сополимер этилена 2-этилгексилмалеаттрибутилоловом (известный способ) не повышает температуры разпоженчя и не увелиу чивает er о термостабильности, следовательно„ данный сопопимер не проявляет стабилизирующего действия.

Имеется широкий ассортимент олово органических стабилизаторов: дилауратдибутилопово, диалкипмалеинатдибутипопово, диалкилмеркап иддибутилопово, дивлкоксидибутилопово, апкилмалеинаталкоксидибутилопово, сульфиддибутилолово

60 и другие. Но применяемые оловоорганччес- ()г<

Таблица 2 Стабилизирующее действие дилауратдибутилолова и сополимеров этилена, полученных предлагаемым способом

Таблица 3

Термогравиметрический анализ г кис стабилизаторы, имея малый молекулярный вес, обладают высокой летучестью, что резко отрицательно сказывается при переработке и эксплуатации ПВХ. Предлагаемые сополимеры этилена, обладая стабилизируюп;ими свойствами, имеют малую летучесть, что обеспечивает длительность нахождения их в изделиях. В табл. 2, и 4 приведены сравнительные дашн аке цо стабилизирующему действию одного из распространенных оловоорганических стабилизаторов fiBi. — дилауратдибутчлолова

, и сополимеров этилена, полученных предла,, гаемым способом .

Способ получения сополимеров этилена Способ получения сополимеров этилена Способ получения сополимеров этилена Способ получения сополимеров этилена 

 

Похожие патенты:

Способ получения бутадиен- пропиленовыхсополимеров1изобретение относится к производству эластичных статистических сополимеров бутадиена и пропилена.известен способ получения бутадиен- пропилеповых сополимеров сополимеризацией мономеров при молярном соотношении 1 : 10— 10:1 в среде углеводородного или галоидуглеводородного растворителя при 5—100°с в присутствии комплексного металлорганического катализатора, состоящего из тетрагалогенидов титана и триалкилалюминия.полученные сополимеры представляют промышленный интерес, поскольку их физические и механические свойства, например прочность, сопротивление разрыву, термостойкость, и антифрикциопность, могут быть значительно улучшены. однако количество пропилена в полученном сополимере невелико, он поступает в сополимер в виде блоков, поэтому сополимер не обладает нужными свойствами и не может использоваться как эластомер.с целью получения статистических сополимеров с улучшенной эластичностью, предлагается применять катализатор, состоящий из соединений титана или ванадия и продукта реакции фосгена с алюминийорганическими соединениями общей формулы2alrir2r3где ri, r2.n rs — gi — cis — углеводородные радикалы,5 при молярном отношении соединения титана или ванадия к алюминийорганическому соединению 1:1 — 1 : 10 и алюминийорганического соединения к фосгену 10:1 — 1:1.с помощью предлагаемого катализатора со- ю полимеризации 1,3- бутадиена с пропиленом количество пропилена в сополимере может быть увеличено и сополимер можно применять как эластомер. таким образом достигаются следующие преимущества:15 полученный статистический сополимер является высокомолекулярным резиноподобным эластомером; пропилеповые звенья хорошо диспергируются в сополимере;20 образуется небольшое количество геля или нерастворимой в растворителе части;полимеризация идет быстро и равномерно с начала до конца.этим способом можно получать нужный 25 эластомер любым желаемым методом в промышленном масштабе.первый компонент катализатора представляет собой титановые или ванадиевые соединения, например четыреххлористый титан, 30 четырех'бромистый титан, треххлористый ти- // 429589
Изобретение относится к производству эластичных статистических сополимеров бутадиена и пропилена.Известен способ получения бутадиен- пропилеповых сополимеров сополимеризацией мономеров при молярном соотношении 1 : 10— 10:1 в среде углеводородного или галоидуглеводородного растворителя при 5—100°С в присутствии комплексного металлорганического катализатора, состоящего из тетрагалогенидов титана и триалкилалюминия.Полученные сополимеры представляют промышленный интерес, поскольку их физические и механические свойства, например прочность, сопротивление разрыву, термостойкость, и антифрикциопность, могут быть значительно улучшены

Способ получения карбоцепных сополимеров1изобретение относится к производству карбоцепных сополимеров на основе этилена и сопряженных диенов.известен способ получения карбоцепных сополимеров сополимеризацией сопряженных cj — ci2 — диенов с этиленом в массе или среде углеводородного или галоидуглеводородного растворителя при температуре от —100 до -f-100°c в присутствии комплексного металлоорганического катализатора, состоящего из тетрагалогенидов титана и алюминийорганических соединений. полученные сополимеры, например,бутадиена и этилена, имеют стереорегулярно связанные звенья диенов в макроцепи.цель изобретения — получение сополимеров с регулируемой микроструктурой и улучшенными свойствами.для этого предлагается использовать каталитическую систему, составленную из первого компонента а-алюмипийорганического соединения общей формулы ашз. где r — углеводородный радикал, выбранный из группы, включающей ci—cia, предпочтительно ci—cs, а еще более предпочтительно са — cg, алкил, циклоалкил, арил и аралкильные радикалы, и второго компонента в—титаноорганического -соединения, имеющего связи ti — x и ti — ocor, где r имеет указанное значение, а x — галоген в молекуле, или каталитической системы, составленной из первого компонента а — алюминийорганического соединения, имеющего общую формулу агкз, где r имеет указанное значение, второго компо- 5 нента в — титаноорганического соединения, имеющего связи ti — x и ti — ocor, где r и x имеют указанные значения, структуру в молекуле и третьего компонента с — галогена, соединения галогена или их смеси. при10 этом получается высокомолекулярный чередующийся сополимер сопряженного диена и этилена, микроструктура сопряженного диена которого утрачивает стереорегулярность и в то же самое время высокомолекулярный обо-15 гащенный этиленом неупорядоченный сополимер сопряженного диепа и этилена. отношение чередующегося сополимера к неупорядоченному сополимеру в реакционном продукте может меняться в широком интервале регули-20 рования условий полимеризации. например, при уменьшении молярного отношения сопряженного диена к этилену в первоначальной мономерпой композиции отношение чередующегося сополимера к неупорядоченному сопо-25 лимеру в реакционном продукте уменьшается, и наоборот. также отношение изменяется в соответствии с выбором используемой каталитической системы. для получения высокого отношения чередующегося сополимера к неу-30 порядоченному сополимеру в продукте реак- // 416950

Изобретение относится к способам полимеризации этилена, позволяющим получить полиэтилен, имеющий плотность около 0,93 и менее

Изобретение относится к сферическим твердым компонентам катализаторов полимеризации олефинов, включающим нанесенное на дигалогенид магния в активированной форме соединение титана, содержащее по меньшей мере одну связь титан - галогенид и одну OR-группу, причем указанная группа OR связана с атомом титана в таком количестве, что мольное отношение OR/Ti больше или равно 0,5

Изобретение относится к способу получения гомополимеров и сополимеров этилена, имеющих широкое молекулярно-массовое распределение

Изобретение относится к полиолефиновым композициям, содержащим кристаллический пропиленовый полимер или сополимер, способу получения смеси и изделию

Изобретение относится к способам получения сополимеров этилена с винилацетатом методом радикальной сополимеризации при высоком давлении

Изобретение относится к способу получения сополимеров этилена с винилацетатом методом радикальной сополимеризации при высоком давлении

 

Наверх