Способ получения 2,4-бис-( -галогеналкилтио)-пиримидинов

 

О П И С А Н И Е,щщоз

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистиыеских

Уеспублик

К АВТОРСКОМУ СВИДИВЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявленр 18.06.74 (21) 2034830/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет/00

Государственный номнтет

6оввтв Инниотров СССР оо делам изоорвтеннй и открытий (43) Опублнковано05.04.76.Бтоллетень №13 (53) УДК 547.853.3 (088.8) (45) Дата опубликования описания "16„08.7

А. С. Михайлов, Н. Г. Пашкуров, В. С. Резник. и Б. E. Иванов (72) Авторы изобретения (71) 3аявитель Ордена Трудового Красного Знамени инстйтут органической и физической химии им. А. Е. Арбузова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-БИ< -(00-ГАЛОГЕНАЛКИЛТИО)-ПИРИМИДИНОВ

3-(И )„- На

10, где R - атом водорода, метил;.

HOL- атом хлора, брома;

Изобретение относится к способу получе,ния новых соединений пиримидинового ря;да, а именно 2,4-бис-(сО )-галогенанкилтио), -пиримидинов общей формулы

З-{СК,)„-Hat

5 тт — целое число от 4 до 6, 16 которые могут найти применение в каче: стве полупродуктов для органического син, теза биологически активных пиримидиновых производных.

Известно алкилирование, 2,4-дитиолпири- о0 мидинов алкилгалогенидами. Также известен способ алкилирования мономеркаптопиримидинов с1, -дигалогеналканами Однако . наличие нескольких реакционных центров в димеркаптопиримидинах не позволяет предло-ов о

2 лагать однозначное направление апкилирова-. ,, ние солей доследних с, М -дигалоген„ алка-.тами. Характер (образующихся при ал килирований продуктов":; QTIp&39JIBB Test соот., ношением исходных реагентов и экспериментальными условиями.

B предлагаемом способе найдены и обработаны экспериментальные условия обозначенного проведении реакции дпя получения

I аналитически чистых 2,4-бис-(ш -галоген1 ! алкилтио)»пиримидинов. !

Способ заключается в том, что динатрие; вую соль соответствующего 2,4-димеркап 1топиримидина подвергают взаимодействию g

1 соответствующим, . с, О -дигалогеналка1 ном в среде инертного растворителя, пред

I почтительно диметилформамида, при (-20} +

I +(+25) С,предпочтительно при (-15)-(»5) С, о б-; и молярном соотношении между динатриевой . солью 2,4-димеркаптопиримидина и с,сй —.

-дигалогеналканом 1;5-8 с последующим выделением целевого продукта известными ! приемами.

Пример l. 2,4-Бис-(5 -бромпен тилтио) -б-метилпиримидин.

509593

s-(н,)„йа

Составитель С.Чернова

Редактор 3.1 орбуновл Техред И.Карандашова корректор Л.Степанова

Тираж акад gggf

Подписное

Изд. bbggg

111111111111 Государственно со комитета Совета Министров ССС!

Ф делам иаобретеиий и открытий

Я искья, 11:>бои, 1ааушская наб., 4

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

К 102,5 r 1,8-дцбромпентана, охлаж-! денного до -15вС, прибавляют по каплям раствор 13 г динатриевой соли 2,4--димер-I капто-6-метилпирижидина в 150 мл абсолютная î ди етилформамида, поддержиВая температуру )амеси в пределах (-15)-(-5) С..

По окончании(прикапывания убирают ох; лаждаюшую баню, дают!смеси нагреться до комнатной температуры и затем в вакууме 1

1 отгоняк т диметилформамид -и непрореагиро- р вавший 1,5-дибромпентан. Остаток разбав- 1 ляют серным эфиром. Выпавший. КВг от фильтровывают, эфир упаривают и полученное коричневое масло хроматографируют на ! колонке с окисью алюминия. Колонку после 1ч, довательно промывают, петролейным и I; серным эфирами. После испарения эфирных фракций получают 13,4 г (46% от теорети-

"П ческого) желтоватого масла.

Найдено, %: С 39,77; 39,83; Н 5,45;5,29; М 6,02, 6,20, - 1 5Н24 (2 8 2В 2

Вычислено, %: С 39„47; Н 5,26; и

6,14.

Пример 2. 2,4-Бис-(4 -хлорбутил- тио) 6-метилпиримидин.

Это соединение получают аналогично из 18 г динатриевой соли 2,4-димеркапто-

-6-метилпиридино и 61 г 1-хлор-4-бром- бутана. Получают 12,2 г (40% от теории)

L желтого масла. 1

Найдено, %: С 45,54, 45,34; Н 5,56, ®

5,33; Й 8,24, 8,36.

13 20 2 2 2

Вычислено, %: С 46,00; Н 5,90;

Пример 3. 2,4-Бис-(6 -бромгексалтио)-б-метилпиримидин.

Зто,соецинение получают аналогично из

18 г динатриев->й соли 2,4-димеркапто-6-метилпиримидина и 112 r 1,6-ди-бромгексана, Выход 13,9 r (32% от теории) желтого масла.

Найдено, %: С 42,50; 42,51; H 5,41;

5,12 g 5,66, 5,58.

С17 28 2 2В" 2

Вычислено, %: С 42,14; Н 5,78;

Й 5,78.

Формулa èзобретения

l. Способ получения 2,4-бис-(ела -галогеналкилтио)-пиримидинов обшей формулы, Б-(сн2) -Hat где. R — атом водорода, метил;

На, — атом хлора, брома; — целое число от 4 до 6, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что динатриевую соль соответствуюшего 2,4-димеркаптопиримидина подвергают взаимодействию с соответствуюшим N, бО -дн- . галогеналканом в среде инертного органического растворителя при (-20)-(+25) и молярном соотношении между динатриевой солью димеркаптопиримидина и с, О3 дигалогеналканом 1:5-8 с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по и, 1, о т л и ч а ю ш ийс я тем, что процесс ведут при (-15) (5) С

3, Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс ведут в диметилформамиде.