Способ получения диметилмалоновой кислоты

Авторы патента:

ЗЕЛИКМАН ЕВГЕНИЙ СЕМЕНОВИЧ

БЛАНШТЕЙН ИЛЬЯ БОРИСОВИЧ

МОСКОВИН ЮРИЙ ЛЕОНИДОВИЧ

ЮРЬЕВ ЮРИЙ НИКОЛАЕВИЧ

C07C55/08 - малоновая кислота

О П И.C А Н=И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (»)516673

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено 13.06.73(21) 1934786/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М. Ел.о

С 07 С 55/08

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (43) Опубликовано05,06.76.Бюллетень № 21 (53) удК 547.461. .06 (45) Дата опубликования описания 17.05.77

Е. С. Зеликман, И. Б. Бланштейн, Ю. Л. Москэвич и Ю.. Н. Юрьев (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛМАЛОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения диметилмалоновой кислоты, которая может найти применение в производстве полимеров, пластификаторов, лекарственных веществ и т.д.

Известен способ получения диметилмалоновой кислоты путем окисления перманганатом калия в щелочной среде триизобутилена или триметилуксусной кислоты.

Известен также способ получения замещенных малоновых кислот окислением замешенных альдегидов окислами азота при повы. шенной температуре.

Недостатком таких способов является сложность технологического исполнения: в 15 первом случае вЂ” использование дорогого окислителя вЂ” перманганата калия и связанные с ним трудности при выделении целевого продукта, большое количество сточных вод, а во втором вЂ” высокая коррозионность среды (окислов азота), необходимость применения высокой температуры и давления, большое количество кислых, сточных вод.

С целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы по предлагаемому способу 2,2-диметилбутен вЂ” 3-аль озонируют в среде низших монэкарбэновых кислот с последующим окислительным разложением продуктов озонирэвания в присутствии 5-10% э воды при 40-100 С и выделением целевого продукта известными приемами.

Процесс окислительного разложения продуктов озонирования целесообразно вести о в две ступени: сначала при 40-60 С, зао тем при 90-100 С.

Исходный 2,2-диметилбутен-3-аль легко может быть получен в промышленности из ацетилена и изомасляного альдегида.

Пример 1. Через раствэр 51,5 г

2, 2-диметилбутен-3-зля в 150 г ледяной уксусной кислоть-. пропускают при 20 С воздух, содержащий 15% озона, до проскока последнего, к реакционной массе приливают 12 г воды (6% в расчете на исход о ный продукт) и смесь нагревают при 45 С

5 час при одновременном пропускании через раствор озонированного воздуха (содержание озона 0,1%) со скоростью 20л/час, Затем массу выдерживают 1,5 час при о

100 С. Далее от реакционной массы отго516673

Составитель И. М. Юдинцева

Редактор 3. Бородкина Техред М. Ликович Корректор А. Власенко

Заказ 737/1 39 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 няют в вакууме монокарбоновые кислоты и остаток отфильтровывают. Выход 62,1 r (89,5%). После перекристаллизации из бензола получают 55 г (79,2%) целевого проо дукта, т. пл. 1 92-1 93 С.

Найдено,%: С 45,53 Н 6,00.

С Н 0

Вычислено,% С 45,45; H 6,06, Содержание основного вещества по данным

ГЖХ 9 8, 4 /о. о

Пример 2. Через раствор 36 г

2,2-диметилбутен-3-аля в 110 г пропионовой кислоты пропускают озонированный возо дух (содержание озона 6%) при 20 С до проскока озона. Смесь нагревают 4 час о при 58 С в присутствии 17 мл воды при одновременном пропускании озонированного воздуха с концентрацией озона 0,1% со скоростью 20 л/час. Затем смесь выдержи,о, вают 2 час при 95 С. 0елевую кислоту выделяют по примеру 1. Выход сырого продукта 42,5 (87,7%) . После перекристалливЂ” зации из бензола получают 37,8 г (78,0% о от теории) продукта с т.пл. 192-193 С. содержащего 98,2% основного вещества.

Формула изобретения

1. Способ получения диметилмалоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, 2,2-диметилбутен-3-аль озонируют в среде низших монокарбоновых кислот с последующим окислительным разложением продуктов озонирования в присутствии 5-10% воды при 40-100 С и выделением целевого продукта известными приемами, 2.Способпоп. 1, отличаювЂ” ш и и с я тем, что процесс окислительного разложения продуктов озонирования ведут о в две ступени: сначала при 40-60 С, зао тем при 90-100 С.

Способ получения малоновой кислоть! // 195442

Способ получения малоновой кислоты // 137910

Способ получения малоната и сукцината марганца (ii) // 2373182

Изобретение относится к способу получения малоната или сукцината марганца (II), которые могут быть использованы в различных областях химической практики, аналитическом контроле и при проведении научных исследований, путем прямого взаимодействия металла и его диоксида с карбоновой кислотой в присутствии органического растворителя и стимулирующей добавки йода в бисерной мельнице вертикального типа с высокооборотной мешалкой и стеклянным бисером в качестве перетирающего средства, где марганец, его диоксид и дикарбоновую кислоту в исходной загрузке берут в мольном соотношении (1+x):1:(2+x) в расчете на получение (2+x)m молей соли, где x в приведенном мольном соотношении загружаемых реагентов берут 0,4±0,1 для янтарной кислоты и 1,0±0,1 для малоновой кислоты, a m - количество молей диоксида марганца в загрузке; йод дозируют в количестве 0,05 моль/кг реакционной смеси после загрузки органического растворителя и кислоты, но перед загрузкой диоксида марганца и металла, при этом сумму масс кислоты, металла и его диоксида берут в диапазоне 15-25% от массы начальной загрузки, а соотношение масс бисера и загрузки 1:1, процесс начинают при комнатной температуре и ведут в условиях принудительного охлаждения в диапазоне температур от комнатной до 40°С при контроле методом отбора проб до практически количественного расходования всех загруженных реагентов в целевую соль, после чего его прекращают, суспензию конечной реакционной смеси отделяют от бисера и фильтруют, осадок продукта промывают растворителем жидкой фазы и направляют на очистку от следов металла и его диоксида путем перекристаллизации, а фильтрат и промывной растворитель возвращают в повторный процесс

Способ получения замещенных карбоновых кислот // 517578