Способ получения -алкил-или -метиларилпроизводных 2- аминокамфана

 

Взп яен ранее изданного

i!!) 5I 7580

ОПИСАН И Е

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дололнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.02.75 (21) 2102552/04 с присоединением заявки М (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.06,76. Бюллетень № 22 (45) Дата опубликования описания 11.05.78 (51) М. Кл. С 07С 87/40

А 61К 31/13

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.233.07 (088.8) ло делам изобретений и отнрытий (72) Авторы изобретения

H. С. Козлов и С. И. Козинцев

Институт физико-органической химии AH Белорусской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛИЛИ М-МЕТИЛАРИЛПРОИЗВОДНЫХ 2-АМИНОКАМФАНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-алкил- или К-метиларилпроизводных 2-аминокамфана, которые обладают биологической активностью и могут в связи с этим использоваться в медицине (1).

Суть известного способа получения этих веществ заключается в следующем: из камфоры и гидроксиламина получают оксим камфана, выделенный оксим восстанавливают натрием в спирте или гидрируют на катализаторе — платине (2, 3).

Полученный 2-аминокамфан нагревают с соответствующим алкилгалогенидом в запаянной ампуле 8 — 12 ч. Образовавшуюся смесь вторичных и третичных аминов разделяют через нитрозосоединения (4).

Известный способ получения производных

2-аминокамфана длителен, многостадиен и трудоемок. Выход целевых продуктов в расчете на взятую камфору низок и нс превышает 30%.

С целью устранения указанных недостатков камфору подвергают гидроаминированию алифатическими или ароматическими нитрилами в установке проточного типа на гетерогенном катализ атор е.

Согласно изобретению описывается способ получения N-алкил- или N-метиларилпроизводных 2-аминокамфана, заключающийся в том, что смесь нитрила и камфоры пропускают под давлением водорода 10 — 20 атм, температуре 200 †2 С с объемной скоростью

0,3 — 0,2 ч над катализатором, представляю5 щим собой у-окись алюминия с нанесенными на нее медью и окисью лития. Выход соответствующих N-алкил- или N-метиларилпроизv0äHûõ 2-аминокамфана колеблется в пределax 50 — 60 /о.

10 Пример 1. Синтез N-этил-2-аминокамфана.

Смесь 15,2 r камфоры и 4,1 г ацетонитрила пропускают над катализатором, содержащим

6o окиси лития и 15 /о меди на у-окиси алюминия, нагретым до 220 С под давлением водорода 20 атм. Вакуумной разгонкой катализ егора выделяют 10,1 г (56%) N-этил-2-амипокамфана, т. кип. полученного амина 92—

93 С (12 мм рт, ст.), т. пл. пикрата 177—

20 178 С.

Содержание N, %. вычислено 7,73, найдено 7,69.

Пример 2. Синтез N-пропил-2-аминокамфана.

25 Смесь 15,2 г камфоры и 5,3 г акрилонитрила пропускают над катализатором, содержащим 6 /о окиси лития и 15о/, меди на у-окиси алюминия, нагретым до 220 С под давлением водорода 15 атм. Обычным способом выделя30 ют 9,7 г (49 /о ) N-пропил-2-аминокамфана, 517580

Составитель С. Ермишкина

Техрсд 3. Тараненко

Редактор E. Хорина

1(орректоры: О. Тюрина и Е. Хмелева

Изд. Ке 308 Тираж 575

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, OI(-35, Раушская наб., д. 4 5

Заказ 906)9

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

3 т. кип. выделенного амина 104 — 105 С (12 мм

pr. ст.), т. Ил. ппкрата 171 — 172 С.

Содержанис N, %. вычислено 7,18, .найдено 7,15.

П р» м е р 3. Синтез N-бензил-2-аминокамфана.

Смесь 15,2 г камфоры и 10,3 г бензонитрила пропускают над катализатором, содержащим

6 /с окиси лития и 15 /о меди на у-окиси алюминия, нагретым до 240 С под давлением водорода 15 атм. Обычным способом выделяют

14,6 г (60%) N-бензил-2-аминокамфана т. кип. полученного ам|ша 135 — 136 С (1 мм рт. ст.), т. пл. гидрохлорида 260 †2 С.

Содержание N, /,; вычислено 5,76, найдено 5,70.

Формула изобретения

1. Способ получения N-алкил- или К-метиларилпроизводных 2-аминокамфана из камфоры с использоваиием каталитического гидрирования, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, камфору подвергают вза5 имодействию с алифатическим или ароматическим нитрилом в присутствии водорода при повышенном давлении и нагревании над катализатором — медью и окисью лития, нанесенными на окись алюминия.

10 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 200—

240 С и давлении водорода 10 — 20 атм.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

15 1. Nosimann W., Experientia, 1969, 25 (7), 726 — 9.

2. Forster М. О., 7. Chem. Soc., 73, 386 (1898) .

3. Alder К., Ann., 525, 221 (1936).

20 4. J. Frojanel<, Coll. Czech. Chem. Comm., 26, 2602 — 11 (1961) — прототип.