Способ получения 2-аминонафто (1,2- )тиазола

 

ОП ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 525680 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 07. 08. 74 (21)2052269/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 25,08.76.Бюллетень № 31 (45) Дата опубликования описания 15.12.76 (51) М. Кл.

С 07 Д 277/84

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.789,1 (088,8) N. В. Горелик, B. И. Ломзакова и A И. туркан (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЛМИНОНАФТО (1, 2- К, ТИАЗОЛА

Изобретение относится к способам получения 2-аминонафто (1,2- и) тиазола — промежуточного продукта для синтеза азокрасителей.

Известен способ получения 2-аминонафто (1,2- ) тиазола взаимодействием солянокислого 1-нафтиламина и роданистого аммония с образованием N -(нафтил-1) тиомочевины и ее последующей циклизацией при действии брома (lj или хлористой серы (2) или хлористого сульфурила (3).

Однако для осуществления способа приходится иСпользовать дорогой исходный продукт — l-нафтиламин, получаемый в промышленности из l-нафтола, который,в свою оче- у редь, синтезируют из l-тетралона.

С целью повышения эффективности процесса, предлагается 2-амино-4,5-дигидронафто (1,2- 1) тиазол дегидрировать дей- 20 ствием нитрозилсерной кислоты при 0-20оС.

Исходный продукт — 2-амино-4,5-дигидронафто(1,2- д) тиазол может быть получен по известной методике взаимодействием 1-тетралона с тиомочевиной в присут- 25 ствии окислителя напоимер хлористого c" Ibфурила.

Важным преимуществом предлагаем тго метода является возможность нспользовать полученный 2-аминонафто 1„1,2- dl тиазол для синтеза азокрасителей, без выделения превращая его в диазэсоедннение непосредственно в реакционной массе действием избытка нитрозилсерной кислоты.

Пример 1. К смеси 14,6г {0,1 моль)

1-тетралона и 15,2 г (0,2 моль) тиемочевины приливают при размешивании по каплям 15,1 г (0,113 моль) хлористого сульфурила, нагревают реакционную массу

10 час при 18оС, после чего растворяют в 200 мл кипящей воды, фильтруют и при

50оС добавляют 20%-ный раствор аммиака до рН 8 — 9. Выпавший прн охлаждении продукт отфильтровывают, промывают холодной водой до нейтральной реакции н сушат, выход 2-амино-4,5-дигидронафто (1,2 — dj тиазола 16,0 г (80%).

Полученный 2-амино-4,5-дигидронафтоl,2 — Д) гиазол вносят за 30 мин при 0 С в раствор нитрозилсерной кислоты, приго525680

Составитель Т. Раевская

Редактор О. Кузнецова Техред А. Богдан Корректор С. Шекмар

Заказ 5044/476 Тираж 575 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Филиал ППП " Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 товленной нагреванием 5,7 г нитрита HBтрия в 160 мл концентрированной серной кислоты, раствор размешивают 2,5 час при той же температуре, после чего медленно при очень энергичном размешивании выливают в 1500 г смеси воды со льдом. Через 3 час выпавший сульфат 2-аминонафтог.

Ll,2 — д) тиаэола отфильтровывают и обрабатывают для перевода в основание 160 мл

1 2% — ного ра створа аммиака, отделяют, промывают холодной водой и сушат. Выход составляет 12,35 г (78%), т.пл. 188189оС, после одной кристаллизации из спирта т.пл. 190-191 С (по литературным данным т.пл. 190-191 С).

Пример 2. 16,0 г 2-амино-4,5-дигидронафто(1,2-д) тиазола, полученного, как указано в примере 1, вносят эа 30 мин при температуре около ОоС в раствор нитроэилсерной кислоты, приготовленный нагреванием 11,4 г нитрита натрия в 160 ìë концентрированной серной кислоты, и раэмешивакг 2,5 час при той же температуре, после чего выливают в 750 г льда. Полученную суспенэию, содержащую 85% от теоретического количества сульфата нафто— (°

1,2- о) тиазол-2-диазония, используют для сочетания с азосоставляющими при синтезе азокрасителей. формула изобретения!

О Способ получения 2-аминонафто 11,2-й) тиаэола, отлича ющийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, 2-амико-4,5- дигидронафто (1,2- д) тиазол дегидрируют в присутствии нитро-!

5 зилсерной кислоты при 0-20оС.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;

1, D.Chem.Soc. 1669, 1936 r.

20 2. Патент США № 2003444, класс

260-44, 1936 г.

3. Патент США № 2055609, класс

260-305, 1937 r.