Полимерная композиция

 

(,ц 52 ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Савв Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (51) М. Кл 2 С 081 75/04

С 081 83/04

D 06N 3/14 (22) Заявлено 03.09.74 (21) 2056881/05 (23) Приоритет — (32) 07.09.73 (31) P 2345257.5 (33) ФРГ

Опубликовано 15.09,76. Бюллетень № 34

Государственный комитет

Совета конннстрое СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.664(088.8) Дата опубликования описания 12.12.76 (72) Автор изобретения

Иностранец

Артур Райшль (ФРГ) Иностранная фирма

«Байер АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к промышленности пластмасс, например к разработке полимерной композиции для производства микропористых материалов коагуляционным методом.

Известна полимерная композиция для получения микропористых материалов коагуляционным методом, содержащая эластомерньш полиуретан и гигроскопичный растворитель (1).

Известны также приемы коагуляции полиуретановых растворов выдержкой в атмосфере влажного воздуха (2) или добавлением в раствор полиуретана нерастворителя. Полученные пористые материалы с использованием известной композиции и известных приемов коагуляции характеризуются неудовлетворительной паропроницаемостью.

С целью повышения паропроницаемости пористых полиуретановых материалов, полученных коагуляционным способом, предлагают дополнительно вводить в известную композицию полисилоксануретан со структурным элементом формулы в котором п)2, предпочтительно 5 — 100;

Z — С1 — Сз-алкильные, С6 — С1 -арильныс; силоксильные или силоксанильные остатки или — R — Y — С вЂ” N ;

5 1!

О

R — алкиленовый остаток;

Y — — NH —, — Π— или — S —, при соотношении компонентов, вес. ч.:

Эластомерный полиуретан 100

Полисилоксануретан указанной выше формулы 0,5 — 50

Гигроскопичный растворитель 200 †20

Содержание силоксановых групп в полисилоксануретане составляет 0,1 — 20 вес.

Используемые согласно изобретению .эластомерные полиуретаны и полисилоксанурета.

2 ны получают известным способом. В композицию может быть введена ионная дисперсия полиуретана в количестве 0,5 — 25 всс. ч. на эластомерный полиуретан.

25 Кроме того, растворы полимеров могут также без ущерба для поведения при коагуляции содержать дополнительные вещества, например поливинилхлорид, и его сополимеры, поли акрилонитрил и его сополи меры, 39 обычно имеющиеся в продаже анионоактивные

528882

65 дубители, карбоксиметилцеллюлозу, полиалкил- (мет) -акрилаты, эмульгаторы, оптические отбеливатели, антиокислители, специальные светозащитные средства, как N,N-диалкилгидразиды, действующие сшивающим образом субстанции, такие как параформальдегид, меламингексаметилолэфир или другие производные формальдегида, полиизоцианаты, красители — целесообразно нерастворимые пигменты и другие целевые добавки.

Дополнительное влияние на коагуляцию растворов полиуретана можно оказывать добавлением осадителей, предпочтительно воды, к способным к коагуляции полиуретановым системам. Максимально возможным количеством осадителя является то, при котором полиуретан начинает выпадать. Воду можно вводить в систему одновременным применением ионных дисперсий полиуретана. Осадитель добавляют не в чистом виде, а в смеси с растворителем, например в виде смеси диметилформамид/вода. Общее содержание осадителей в коагулпруемой смеси не должно превышать приблизительно 9 вес. %, предпочтительно б вес. % от веса смеси.

Применение добавочных средств имеет то большое преимущество, что можно отказаться от точной дозировки количества осадителя, например, при предварительной желатипизации на подвижной основе посредством водяного пара, как это было необходимо при известных способах. Состав коагуляционной ванны также имеет лишь второстепенное значение. Так продукты с отличными качествами получаются и тогда, когда растворы полиуретанов коагулируются с регуляторами коагуляции непосредственно в воде без добавления осадителей.

Для непрерывного получения микропористых подложек наносят, например, кистью, скребком или наливают раствор полимера, содержащий полиуретановые полисилоксаны либо смесь раствора полиуретана и ионной дисперсии полиуретана, на пористый или непористый субстрат, пропускают нанесенный слой в конкретном случае через камеру обработки в атмосфере водяного пара, причем наступает желатинизация до образования пленки, а затем проводят материал через коагуляционную и промывную ванны, а также ванну дополнительной обработки, из которых последняя может быть спиртовой ванной. Непосредственно вслед за тем микропористая подложка высушнвается. Толщина нанесенного слоя соответствует желательной конечной толщине микропористой подложки. При нормальных условиях оказываются достаточными толщины слоев нанесенных полиуретановых смесей 0,5 ——

1,5 мм. Если субстрат должен непосредственно покрываться слоем полиуретановой массы, он соответственно выбирается. В качестве пористых субстратов можно назвать, например, ткани, трикотаж, ваточные холсты или разные виды войлока (фетра). Однако микропори5

45 стую связь со смесями растворов полимеров могут иметь также спутанные ватки.

Непористый субстрат, например стеклянная пластина, металлическая лента (в конкретном случае со структурированной поверхностью) или полотно ткани, покрытое слоем синтетических материалов, например перфорполиэтилена, применяется тогда, когда желательно получить пористые полиуретановые пленки, которые нужно реверсивны м способом снимать и переносить, например наклеивать на другие субстраты. Пригодными субстратами являются, например, дерево, лакированная кожа, картон, бумаги, либо тканые или нетканые текстильные подложки.

Пример ы 1 — 9. Получение микропористых пленок и покрытий.

Нагретый до 50 — 80 С раствор полиуретана (полиуретановой мочевины) с вязкостью

22%-ного раствора при 25 С 10,000 — 30,000 си примешивают порциями к полиуретановому полисилоксану (полиуретановой полисилоксановой мочевине) до однородного состояния. В конкретном случае одновременно вводят катноноактивную, свободную от силоксана дисперсию пли анноноактивный дуGIITc;Ib таниган (фенолформальдегндная смо.та). До коагуляцни указанный выше состав дегазируют под вакуумом, пока вмешанный воздух пе будет совершенно удален.

Свободный от пузырей состав наносят на подвижную стальную ленту шириной 2 м, распределяя скребком на ширину 190 см и толщину около 1,5 мм. Затем покрытие пропускают через зону предварительной желатинизации, где оно подвергается воздействию влажного воздуха (30 — 70%-ной влажности воздуха при 45 — 90 С). После этого стальную ленту вводят в водяную ванну для окончательной коагуляции пленки. Пленку промывают и высушивают в зоне нагрева при температуре около 100 С. Состав коагуляции и свойства полученных из него пористых материалов представлены в табл. 1 и 2.

В примере 9 в качестве подложки использован текстильный субстрат. Скоагулпрованные пленки или текстильные покрытия имеют толщину 0,33 + 0,03 мм. Обозначенные знаком " примеры следует рассматривать, как сравнительные примеры. количественные данные означают весовые части, отнесенные к весу твердого вещества композиции.

Из примеров ясно видно, что при коагуляции без добавок согласно данному изобретению могут получаться совершенно различные продукты, если при прочих равных условиях используются различные партии одного и того же полиуретана.

Являющиеся помехой поперечные полосы, вызываемые поверхностными эффектами на границе эластомерного раствора — коагуляционной жидкости, при применении регуляторов коагуляции по данному изобретению не возникают.

528882 плн группа — R — Y — С вЂ” N

11

Составитель Б. Холоденко

Редактор Л. Новожилова Текред Е. Подурушина

Корректор 3. Тарасова

Заказ 2541)2 Изд. М 1815 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Z — C> — Сз-алкильные, Св — С „-арильные, силоксильные или силоксанильные остатки

К вЂ” алкиленовый остаток;

1 — — AH —, — Π— или — S —, и компоненты взяты в следующем соотношении, вес. ч.:

Эластомерный полиу ретан 100

Полисилоксануретан указанной выше формулы 0,5 — 50

Гпгроскопичный растворитель 200 †20

5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Выложенная заявка ФРГ № 1769277, 39 У 41/00, 1972 г. — прототип.

2. Патент ФРГ Х 1110607, 8i 2, 00, 1962

10 3. Выложенная заявка ФРГ Х 1444163, 8l 2/00, 1970.

528882

Таблица 1

Добавка, ч.

Последующее сопротивление разрыву, кг/см

Пронппцаемость для водяного пара, мг/см ч

Полисилоксановый полиуретан, ч.

Эластомерный катионораствор активная ч дисперсия

Сопротивление растяжению, кг/см

Удлинение

Пример, Ко агуляция при таниган № разрыве, о

На разделительном носителе (стальной ленте) 80

0,0

10

1,2

))3

9,5

10

585

10

2,3!

97

645

8,8

10

4,0

2,5

10

108

93,8

6!О

7,9

7,1

10

570

20,0

10,0

693

Текстильный субстрат

S,7

Т аблицa 2

Излом при многократных изгибах флексометр Балли

Пример, №

П р и и е ч а н пп я

Истирание

Непригодная, прозрачная пленка

Единообразно микропористая пленка

Пленка непригодна из-за полос сыворотки

Единообразно микропористая пленка, как в примере 2

Непригодна из-за „водных волн"

200.000

Весьма малое

200.000

Весьма малое

5п

6а

200.000

200.000

Весьма малое

Весьма малое

Единообразно микропориста, как в примере 2

7э

200.000

200.000

Малое

Малое

Особенно тонкая, единообразная микропористая структура

1<ак вытекает из сравнения примеров 2 и 8, варьируя количество регулятора коагуляции, можно устанавливать желательную минимальную величину микропор.

Фор м ул а изобретения

Полимерная композиция для получения микропористого материала коагуляционным методом, содержащая эластомерный полиуретан и гигроскопичный растворитель, о т л и ч аю щ а я с я тем, что, с целью повышения па60

3"

5 ""

6 ба

7 ":

12,3

3,4

9,5

6,2

10,7

11,8

0,0

9,2

Непригодна, прозрачна, как в примере 1 ропроницаемости материала, композиция дополнительно содержит полисилоксануретан со структурным элементом формулы

65 где п,) 2, предпочтительно 5- — 100;