Способ получения производных 1,8-оксазадекалонов-4

 

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11; 529171 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.01.75 (21) 2097868/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.09.76. Бюллетень № 35 (45) Дата опубликования описания 14.04.77 (51) М. К

С 07 D 491/04//

/,/А 61 К 31/5 35

Государстаенный комитет

Соаета Министраа СССР оо делам изобретений и открытий (53) ДК 547.859.1 (088.8) А. Ш. Иарифканов, Т. М. Мухаметкалиев, С. К. Алимжанова и Ж. У.,Яжумекешева (72) Авторы изобретения

Казахский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. С. М. Кирова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЬ Х

1,8 — ОКСА ЗАДЕКАЛОН О — 4

СН3

НЗС

КО

N CCHH

R где R имеет указанные значения, Предлагается усовершенствованный способ получения производных 1 8 — оксазадекалонов — 4 обшей формулы где R — метил, аллил или т — хлоркротил.

Эти вещества обладают биологической активностью, а также их используют для синтеза природных соединений.

Известен способ получения производных 1,8- 15 — оксазадекалоноз — 4, заключающийся в том, что

N — замешенные 2,5 — диметил — 4 — винилэтинилпиперидола — 4 подвергают гидратации в присутствии сернокислой ртути (на 1 моль пиперидола используют

37 г сернокислой ртути) в кислой среде при 85—

90 C и полученные N — замешенные 2,5 — диметил— — 4 — (бутен — 2 — онил — 1 ) пиперидола — 4 дегидратируют в присутствии серной кислоты при нагревании с последуюшей циклизацией N — замешенных 2,5 — диметил — 4 — (бутен — 2 — о нил — 1 ) — пиперидина — 4 в присутствии серно кисл; и ртути в кислой среде при 85 — 90" С (1), (2) и,3).

Для этого способа характерны низкий выход целевого продукта (5 — 107<, ), многостадийность. значительное осмоление продукта на стадии Легидратации.

Целью изобретения является упро.цепие процесса и повышение выхода целевого продукта.

Эта цель достигается тем, что процесс проводят в одну стадию в присутствии сернокислой ртути в количестве 66,6 — 73 вес. % по отношению к

N — замешенному 2,5 — диметил — 4-винилэтинилпиперидолу-4 и при 105 — 110"С.

Пре;шагаемый способ заключается в том. что

N — замешенный 2,5 — лиме1ил — 4 — винилэтинилпиперидол — 4 общей формулы

529171!

15

НО

НЗС ч Сн

45

ЦНИИПИ Заказ 5328/75

Тираж 575

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. ГГроектная, 4

Нагревают при 105 †1 С в присутствии сернокислой ртути в качестве катализатора в количестве

66,6 — 73 вес.% по отношению к N — замешенному

",5 — диме тил — 4--винилэтинилпиперидолу — 4 в кислой среде с последующей циклизацией.

Предлагаемым способом целевой продукт получают в одну стадию при более мягких условиях, исключив стадию дегидратации, не выделяя промежуточных продуктов. Выход целевого продукта в 4 — 5 раза выше, чем по известной методике и составляет

31 — 45%. Продолжительность процесса уменьшается в 2 раза.

П р и, м е р 1. Реакционную смесь из 7,5 г

1,2,5 — триметил 4 — винилэтинилпиперидола — 4, 2,5 r сернокислой ртути и 40 мл 10% — ной серной кислоты нагревают 8 час при 105 — 110 С и постепенно добавляют порциями еще 2,5 г сернокислой ртути. После охлаждения реакционную массу нейтрализуют раствором едкого натра и основание экстрагируют эфиром. Эфирный раствор высушивают сульфатом натрия, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме масляного насоса. Получают 3,1 r (43 % от теоретического) 2,7,8,10 — тетраметил — 1,8— эксазадекалона — 4, т,кип. 104 — 106 С/1 мм рт. ст. с=о

ИК вЂ” спектр, см : Я 1718; 9 2800;

"з

1104.

Найдено,%: N 6,8; 6,9.

С, Н,NO

Вычислено,%: N 6,6.

Пример 2. Из 30 г 1 — (g — хлоокро. тил) — 2,5 — диметил — 4 — винилэтинилпиперидола — 4, 20 г сернокислой ртути и 150 мл 10% — ной серной кислоты аналогично получают 15 г (47% от теоретического) 2,7,10 — триметил — 8 — (3" — хлоркротил)— 1,8 — оксазадекалона — 4, т.кип. 156 — 158 С/1 мм рт. ст., и 1,5220.

Е9

ИК-сп е р - 1: 9 с-о 1720; 0 с-с- 1662 г 644 >с о с

Найдено, %: С 62,9; 62,7 > Н 8,5; 8,4; N 4,1, 4,3.

Ci 5Hg NO Cl.

Вычислено,%: С 63,0; Н8,3; К 4,9.

Пример 3. Из 13,6 г 1 — аллил — 2,5 — диметил—

-4 — винилэтинилпиперидола — 4, 10 r сернокислой ртути и 75 мл 10% — ной серной кислоты в описанных условиях получают 4,5 r (31% от теоретического) 2,7, 10 — триме тил — 8 — аллил — 1,8 — эксазадекалона — 4, т.кип, 146 — 150 С/3 мм рт.ст., г1 1,5080.

HK — спектР, см,0 1714; g 1620, 1640, 4 1040. с-о-с

Найдено,%: С 70,2: 70,4; EI10,4; 10,3; N 5,3; 5,4.

Формула изобретения

Способ получения производных 1,8 — оксазадекалонов — 4 общей формулы где R — метил, аллил или х — хлоркротил, из

N — замещенного 2,5 — диметил 4 винилэти— нилпиперидола — 4 общей формулы где R имеет указанные значения, в присутствии сернокислой ртути в качестве катализатора в кислой среде при нагревании с последующей циклизацией, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, сернокислую ртуть берут в количестве 66,6 — 73 вес.% по отношению к

N — замешенному 2,5 — диметил 4 — винилэтинилпиперидолу — 4 и нагревание проводят при 105

1)PоC.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Шарифканов А. Ш., Мухаметкалиев T. М., Алимжанова С. К., "Гетероциклические соединения, t I синтез 1 — (3 — хлорбутен — 2 — ил — 1 ) — 2,5--диметил 4 — (бутен — 2 — онил — 1 ) пиперидола — 4 и не— которых его сложных эфиров", в сб. "Химия и химическая технология", с.к. изд. МВ и CCO Казахской CCP 1971 г,вып. Х1,109.

2. Шарифканов А. Ш., Мухаметкалиев T. М., Алимжанова С.К, Чанышева И. C,Ñèíòåç 1,8 — диал за — (оксаза и тиаза) декалонов — 4, Сборник работ по химии, изд. Казахского государственного университета, 3,79, 1973 r.

3. Шарифканов Т. Ш., Алимжанова С. К., "Синтез некоторых бициклических кетонов с двумя гетероатомами на основе производных ацетилена", Доклады 1У Всесоюзной конференции по химии ацетилена, 1972 г., т. 1, стр. 473.