Способ получения винилацетиленовых углеводородов
Союз Советских
Социалистицеских
Республик
Оп ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
530876
1 1
1 (-т (61) Дополнительное к авт. свнд-ву(22) Заявлено 04.07.75 (21) 2163264/04 с присоелиненнем заявки №(23) Приоритет(43) Опубликовано05.10.76,Бюллетень № 37 (45) Дата опубликования описания 19.01-77. Кл.о
07 С 11/ЭО
Государстааиный комитет
Соаата Мнинстроа СССР по делам нзобретоний и открытий
ДК 547.)14 (088.8) (72) Авторы изобретения
И. Ю. Кибина, Ш. Мусантаева и A. В. Щелкунов
Химико-металлургический институт АН Казахской CCP (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛАЦЕТИЛЕНОВЫХ
УГЛЕВОДОРОДОВ
Изобретение относится к синтезу винип ацетиленовых угпеводородов, применяемых качестве промежуточных продуктов при ттопучении соединений, обладающих высокой нтимикробной, фунгицианой н инсектицидно ктивн остью.
Известны способы получения винилацети .
i пеновых угпеводородов обшей формулы НС=
С -CR CHR, где и - водород, метил;
- низший апкип, дегидрогапогенированием щ
% гапогенсодержаших соединений в присутствии спиртовых растворов едкого кали, а также, дегидратацией ацетиленовых спиртов с использованием различных дегидратируюших агентов, например кислот, а также супьфатов ипи фосфатов алюминия, магния и т.д.
Известен также способ получения винипацетилена и его гомопогов при димеризации цетипена в присутствии П -аппильных комплексов переходных металлов, например 20 .никеля.
Однако известные способы довольно спож ° !
ы. цепь изобретения — упрошение технопо,Р.ии процесса - достигается тем, что соеди-25
2 ! нение обшей формулы НСтС-СН(ОН) -C{ ОН) Ра R, где R u Rg имеют вышеприведенные начения, обрабатывают эквимопекулярным опичеством этилового эфира ортомуравьиой кислоты (этипортоформиат) в присутст-. ии катапитических количеств бензойной о кислоты при нагревании до 140-160 С с одновременным отбором продуктов реакции.
Пример 1 . В колбу Кпяйзена по- мешают 5,2 r (0,045 г-моль) 2-этипбу(гин-3-диопа-1,2, 6,6 г (0,045 г-мопь) втипортоформиата и 0,31 r (0,0024г-мод )
I бензойной кислоты, проводят реакцию с од1 овременной отгонкой образующихся продукт о гов при температуре бани 140-160 С, об1
:рабатывают соответствующим образом и вы геляют 2,4 r (67%) 2-этипен-1-ина-3, 1т.кип,. 56-57 С/730 мм; П 1,4150;, d 1 0,7679, Содержание основного про).гукта по данным ГЖХ 99,1%.
Найдено, %: С 89,81; Н &,96.
C0Hi, Вычислено, %: С 90,00; Н 10,00.
Пример 2. .Из 18 г(0,18гмопн), 2-метилбутин-3-диопа-1,2, 26, 6 г
Г f(Составитель Н. Глебова
Техред А, дремь::сова Корректор Н, Золотовская
Редактор Т, Шарганова
Заказ 5362/124 Тираж 575 П одписн ое
11НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал HIM "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 (0,18 т;ель) етплортоформиата и 1,08г (0 0088 т моль) бееэоГ!ной кислотыв KBK р. прях" ере 1, выделяют 7,8 и (6 5, 6%) 2о
„:-метилбутец -1-ипа-3, т.кип. 32 C/716 мм:
Ь г Ао 1,4 159; д „0,6040.
Найдено, л; С 90, 75; I I 8, 81. (5 б
Вычислено, %: С 90,9l; I-I 9,09, Пример 3. Используя 15,15 г (О, 1 5 г-моль) лен тип-4-ди ола-2, 3, 2 2, 2 г (0,15 г-моль) этилортоформиата и 1,2 г ! ,(0,009 г/моль) бенэойной кислоты, анало гично примеру 1 получают 7,52 г (76%)
Iis. нтен-2-ина-4, т.кип, 44,5-52 С/721 мм;
1,4422; ), О, 7309, Найдено, %: С 90, 62; Н 8, 75, " 5 0
Вычислено,%: С 90,91; Н 9,09.
Ъ
Пример 4. Иэ 32,7 г (0,28 г-моль)
0-мет илпентин-4-диола-2, 3, 41,44 г (0,28 г-моль) тилортоформиата и 1.,7 г (0,014 r-мольj бензойной кислоты, как. в, примере .1, получают 12, 19 г (54%) 3-ме4 гилпентен-2-ина-4, т.кип. 67-69 С/71 5, м ;
1, 400; с „о 0,7351.
Найдено, "4: С 89,74; Н 9,81.
C6H8i
Вычислено, %; С 90,00; Н 10,00.
Формула иэобретени
) Способ получения винилацетиленовых уг- леводородов общей формулы
HC RC — Сй, СНй где Я - водород, метил; К, — низший ал) ил, отличающийся тем, что, с целью упр ощ ения техн ол огии пр оце сса, соединение общей формулы нсвт-сн(он)-с(он)й я де R и 4< имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с этиловым эфиом ортомуравьиной кислоты в эквимолеку-. ярном соотношении в присутствии каталит ! яеских количеств бензойной кислоты при на ревании до 140»160 С с одновременным ртбором продуктов реакции.
