Сополимеры винилацетата, имеющие элементарные звенья, используемые в качестве модификаторов каучуков

 

111! 54О877

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сок!а Советских

Социалистических

Рес;.;блик (61) Дополнительное к авт. сь:1д-ы (22) Заявлено 23.06.75 (21) 2147647, 05 (51) И. Кл з C08F 218/08 с присоединением заявки . е

Государственный комитет

Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 30.12.76. Бюллетень .Я 48 (53) УДК 678.744.422 (088.8) Дата опубликоза" ия оп:сзи;;л 14.07.77 (72) Авторы изооретения

А. О. Марукян и М. Л. Ерицян (71) Заявитель

Государственный научно-исследовательский и проектный институт полимерных клеев (54) СО ПОЛ И МЕРЫ В И НИЛАЦЕТАТА, ИМЕЮЩИЕ ЭЛЕМЕНТАРНЫЕ ЗВЕНЬЯ, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ В КАЧЕСТВЕ МОДИФИКАТОРОВ КАУЧУКОВ

Изобретение QTHocHTcB K H0Bo!sl сополимерам, IIMct0LIItst 3TcMcljTapttblc 3itcttbH об!пей формулы (Сп - СН- t «4 — СН вЂ” СН, — СН вЂ” СН, — СН- СН,, — Ы -!

0 СН 0 СН9 ОН. ! !

0 4 СН3 К 0 С СН N

0 Фо з,, О, „0

С С ! ! 1

X-CH -СнрС11 З-СН -en=en

С С !! !!

Q - О где Р - СН - СН вЂ” СН вЂ” 1 !

ОН (Г=С1; Бг; 1);

ЕН СН,-СН,-0 / !

0Н.0 г

СН,— С

0R д=сн,; сн,) — СНз — Сиз — < t< с молекулярным весом от 5000 до 15000, используемые в качестве модиф1гкаторов каучуков.

Пот с г. - мсиь ог1т быть испочьзо

Ваны в производствси,ластичсс! .11х масс, а также в качестве модификаторов.

540877 д

2д

Указанные соединения и пх свойства в литературе не описаны.

1 1звест»»ы сополпмеры вшшлацетата с различными язотсодержащи1»п соединениями, получе ныс бисерной плп подноэмульсионпой поЛИМЕРПЗЯШ»ай В П;ШсУТСТВ»1П И»ПГЦИатОРОВ, ПОверх»» c ..ио-,»ктшшых веществ и рег ляторов прп 60 — 70 С в тсчс»ше 7 — 8 час j 1).

Такис сополимеры обладают xopoiHI»i«rf»гзпко-механическими свойствами.

Получеш»е полимеров осу цествляют бисерной r эмульспонпой полпмерпзацпей впнплацетата с 1,3-диаллпл-5-(галогеналпоксп, ялкпларокси, карбалкскси, цианалкил)-пзоцпануратом в присутствии соответствуюгцпх и»шцпаторов. Сополимеризяцию ведут II водной среде, при 60 — 70 С в течение 7 — 8 rac в присутствии поверхностно-активных ве несть и регуля "оров.

В качестье инициаторов используют перекись бензопла II перекись водорода с солью двухвалсптного железа в кислой среде.

В качестве поверхностно-активных веществ — сольвар и полившшловый c IHpT c молекулярным весом от 57000 до 100000 с содержянисм ацетятных гру»IИ 01 2 до 3% . 13 качестве регуляторов — галогспалкяиы, rr»ашие я,»»»»фятичес» .ие яльдегиды, меркяптяпы.

П р и и ер 1. flpoirecc проводят ь трехгорлой «o ioe, c» ao»rcerliro»r обрат»»ым хо.1o H.1HI«гком, »ехяппческой мешалкой и тсрмометро:;.

0,5 г сольвара растьоряют в 500 мл дпсгпллирова»п»о»» HOÄû IIpH 60 С H llpH IlocтoHHHO il

rlepeIr cIHII!s»IHIrH. Продолжительность растворения составляет 1 — 1,5 час. К гомогенному раствору сольвара при постоянной скорости nepe IeIlrriHair;rsr, в течение 20 мин постепенно добавляют предварительно приготовленную смесь мономеров и инициатора: 100 г (6,97 10- моль/л) винилацетата, 3 г (6,38 10 — моль/л) 1,3-диаллил-5- (2-окси-3хлор) -пропилизоцианурата и 0,5 г (2,48.10- молыл) перекиси бензоила при 60 С. Через

3 — 5 м»ш от начала реакции полимеризацип постспепно добавляют 4 г (2,40 10 - моль/л) регулятора — четыреххлористого углерода и

0,15 мл (3,26. 10-4 моль/л) муравьиной кислоты.

Темпсратуру на всем протяжении реакции поддерживают постоянную при 60" С.

11олпмеризация завершается через 7 — 8 час.

Продукт реакции в виде белых сферических частиц разделяют фильтрованием и сушат при 40 — 50 С в течение 48 час.

Сополимерный бисер хорошо растворяется в ацетоне, бензоле, толуоле, дпхлорэтане, циклогексапоне и диметилформамиде.

Методом ИК-спектроскопии исследована структура полученного сополимерного бисера.

В составе полимера установлено наличие

S-триазиновых циклов, а также свободных аллиловых групп в области поглощения 763 и

935 ем †соответственно.

Прим ер 2. В трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, термометром и механической мешалкой, растворяют 0,5 г

4 сольвара в 500 мл дистиллированной воды при

60" С.

1астворепие сольвара длится 2 — 1,5 час.

К гомогенному раствору сольвара, при постоя»»ной скоростп перемешивания в течение

20 мин постепенно добавляют предварительно приготовленную смесь мономеров и инициатора: 100 г (6,97 10 — моль/л) винилацетата, 1 г (1,668. 10 — моль/л) 1,3-диаллил-5-(2-окси3-фенокси) - пропилпзоцианурата и 0,5 г (2,48 10- моль/л) перекиси бензоила. Через

3 — 5 мпп от начала реакции полимерпзации постепенно добавляют 4 г (4,34 10- моль/л) регулятора — проппонового альдегида и

0,1о мл (3,26 10 — моль/л) муравьиной кислоты.

Температуру на всем протяжении реакции поддерживают постоянную 60"C. !

1олимеризацию завершают за 7 — 8 час.

11родукт реакции в виде белых сферических частиц разделяют фильтрованием и сушат при

40 — 50 "С в течение 48 час. Сополимерный бисер хорошо растворяется в ацетоне, бензоле, толуоле, дихлорэтане, циклогексаноие, диметплформамиде и хлороформе.

Методом ИК-спектроскопии исследована структура полученного сополимерного бисера. Б составе полимера установлено наличие

-триазиновых циклов, а также свободных аллпловых групп, имеющих области поглощения

763 и 935 см — соответственно.

I l р и м е р 3. В круглодош;ой, трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, термометром и механической мешалкой, при

70"С растворяют b г поливинилового спирта в 94 мл дистиллированной воды. Затем добавляют 50 "/о, предназначенной для всего опыта, смеси инициатора и сокатализаторов: 1,2 мл (2,37.10- моль/л) перекиси водорода, 0,15мл (b,63 10 " моль/л) муравьиной кислоты, 1,25 мл 0,4% -ного водного раствора (6,7.10 — моль/л) сульфата двухвалентного железа, Через 4 — 5 мин при 70 С загружаю1

50% от общего количества смеси мономеров.

100 r (2,36.10 — моль/л) винилацетата и 0,7г (4,68 10 — 4 моль/л) 1,3-диаллил-5- (2-окси-3хлор) -пропилизоцианурата.

Через 2 час от начала реакции полимеризацпи загружают оставшийся инициатор с сокатализатором и смесь мономеров (при 70 С).

Полимеризацию завершают через 7 — 8 час.

Продукт реакции представляет собой мелкодисперсную, низковязкую, белую эмульсию.

Методом ИК-спектроскопии исследована структура полученного продукта, в составе полимера установлено наличие как S-триазиновых циклов, так и свободных аллиловых групп, име»ощпх области поглощения 763 и 935 см — соответственно.

Пример 4. В круглодонной, трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, термометром и механической мешалкой, при

70 С растворяют 6 г поливинилового спирта и 9-! мл дистиллированной воды.

540877

Физико-химические показатели водной дисперсии сополимеров на основе данных производных изоциануровой кислоты в сравнении с известными соединениями того же назначения

Совместимость с и-трибутилфенолформальдегидно и смолой в растворе этилацетата

Способность радикальной сшив ки

Совместимость

Водостойкость

Название водной дисперсии с каучуком марки С1<П 25

Известная водная дисперсия поливинилацетатная

Не водостойкая ! ОСТ 17005 — 71

Не способна

Не совмещается

Не совмещается

Сополимерная (винилацетат с дибутилмалеатом) С-135

Предлагаемая водная дисперсия

Сополимерная винилацетат с 1,3диаллил-5-(2-окси-3-хлорпропил)изоциануратом

Не водостош ая

ГОСТ 17005 — 71

Не способна

Не совмещается

Не совме:цается

Средняя! ОС Г 17005 — 71

Способна

Совме.цается

Совмещается

Сополимерная винилацетат с 1,3диаллил-5- (2-окси-3-феноксипропил)-изоциануратом

Ср.дня я

ГОСТ 17005 — 71

Способна

Совме,цается

Совмещается

Сополимериая винилацетат с 1,3ди алли л-5- (ди карбутоксил)- изоциан атом

Средняя

ГОСТ 17005 — 71

Способна

Совмещается

Совмещает я

Формула изобретения

Сополимеры винилацетата, имеюшие элементарные звенья обшей формулы

1, СН2- СН- CP. — СН вЂ” СХ вЂ” СХ вЂ” СН вЂ” СН вЂ” СН - СН -! !

0 СН О Сн ок

1 !

0 =C — Cn

0 iiо б1 Г

0%„ФО ! 1 l

К -Х К-CHg-СК=СН К Я-СН -СН=СН

1 б

С К С

ll !!

Q О

- СК - сн- сн -Г (Г=С1, Br, I)

ОН где R — радикал формулы сн,-сн -Сн,-0-

021

Ф вЂ” СН,. — С i лр (R = СНз, С На) Затем добавляют 50%, предназначенной для всего опыта, смеси инициатора с сокатализаторами: 1,2 мл (2,37 10 — моль/л) перекиси водорода, 0,15 мл (6,63 10 — моль/л) муравьиной кислоты и 1,25 мл 0,4%-ного водного раствора (6,7 10- моль/л) сульфата двухвалентного железа. Через 4 — 5 мин при 70 С загружают 50О/о от общего количества смеси мономеров 100 г (2,36.10 — 4 моль/л) винилацетата и 1 г (8,14 10 — 4 моль/л) 1,3-диаллил-5-цианэтилизоциапурата. Через 2 час от начала полнмерпзацип загружают оставшийся инициатор с сокатализаторами и смесь мономеров (при 80 С).

Полимеризацию завершают через 7 — 8 час.

5 Продукт реакции представляет собой мелкодисперсную, низковязкую, белую эмульсию.

1Четодом ИК-спектроскопии исследована структура полученной эмульсии. В составе полимера установлено наличие как S-триазино10 вых циклов, так и свободных аллиловых групп, имеюших области поглошения 763 и 935 см — соответственно.

540877

Составитель Т. Хороших

Техред А. Камышникова Корректор Л. Брахнина

Редактор В. Зенкевич

Заказ 1897/5 Изд. № 209 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 или — СН вЂ” СН2 — CN с молекулярным весом от 5000 до 15000, используемые в качестве модификаторов каучуков.

Источники информаци, принятые во внимание при экспертизе

1. С. Н. Ушаков. Полпвиниловый спирт и его производные. Изд-во АН СССР, М.— Л., 5 1960, т. I, с. 46б †4 (прототип).