Способ получения тройных сополимеров этилена, винилацетата и винилового спирта

 

355185

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских,Социалистическии

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04 т .1970 (№ 1433901/23-5) M. Кл. С 08f 27/14 с присоединением заявки №

Котзитет по делаю изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 16.Х,1972. Бюллетень ¹ ;31

Дата опубликования описания 15.XI.1972

УДК 678.742.2-134. .442.2-134.447.2.02 (088.8) Авторы из о бр ете пш я

3. Р. Успенская, Л. Л. Еженкова, О. В. Пиастро, М. Э. Розенберг, Н. И. Тяжло, Г. Н. Кузьмина и А. Ф. Николаев

:-:Ñ.: СС::С)ЗНАЯ

ЫИЬ."4О : ЕНА

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРОЙНЬ1Х СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА, ВИНИЛАЦЕТАТА И ВИНИЛОВОГО СПИРТА

Изобретение относится .к способу получения сополимеров, а именно: к тройным сополимерам этилена, винилацетата и винилового спирта, которые являются перспективными материалами и могут быть применены для модификации свойств других полимеров, для изготовления эластичных пленок, эмульсий, клеев, для поверхностной обработки тканей, волокна, бумаги и т. д.

Известен способ получения тройного сопо- 10 лимера этилена, винилацетата и винилового спирта (СЭВС) путем гидролиза сополимера этилена с винилацетатом в водно-органической среде в присутствии щелочного катализатора с последующим высаждением образовавшегося продукта хлористым натрием и многократной промывкой от солей. Способ имеет ряд недостатков: необходимость применения большого количества катализатора (эквимолярное количе- 20 ство); наличие стадии высаждения продукта, что усложняет технологический процесс; большая зольность продукта из-за образования в процессе гидролиза ацетатных солей и 25 применения NaC1 для высаждения сополимера (высокая зольность вызывает необходимость многократных промывок, что удлиняет производственный цикл и удорожает стоимость продукта) . 30

Для устранения указанных недостатков предлагается способ получения тройных сополимеров этилена, винилацетата и винилового спирта путем гидролиза сополимера этилена с винилацетатом в водной или водно-органической среде в присутствии смешанных катализаторов, состоящих из неорганических кислот (HgSO4, HCI, НзР04 и т. д.) и эмульгирующих соединений, выбранных из группы, содержащей сополимеры окиси этилена с окисью пропилена, органические кислоты (итолуолсульфо кислота, Р-нафталинсульфокислота и т. д.), их соли, алкиларилсульфонаты и замешенные полиэтиленгликоли.

Гидролиз протекает при температуре, близкой,к кипению реакционной смеси.

Предлагаемый способ дает возможность получить тройной сополимер СЭВС в виде мелкодисперсного продукта без высаждения солевыми растворами с невысокой вольностью из-за отсутствия солеобразования в процессе, что позволяет значительно сократить число промывок готового полимера.

Пример 1. 10 г сополимера ВА с этиленом, диспергированного в 46 г воды, 1,2 г атолуолсульфокислоты и 2,4 г НС1 (уд. вес, 1,19) загружают в емкость при температуре

5 — 10"С, после чего температуру в течение

1 час повышают до 85 — 90 С и ведут реакцию в течение 6 час. Далее реакционную смесь ох355185

18,2

57,8

Винилацетат

Виниловый спирт

Предмет изобретения

Составитель А. Горячев

Техред Л. Богданова

Корректор Е. Зимина

Редактор Л. Ушакова

Заказ 3764/3 Изд. № 1570 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 лаждают до 20 С. Выделившийся продукт промывают 1 — 2 раза 10-кратным количеством воды до нейтральной реакции, отжимают и сушат при температуре 50 — 50 С.

Состав полученного сополимера (в мол. %):

Этилен 30

Винилацетат 24,2

Виниловый спирт 45,8

Пример 2, 10 г сополимера BA с этиленом, диспергированного в 30 г воды, 0,6 г сульфонола и 2,6 г H>SO4 загружают в емкость при температуре 5 — 10 С и ведут процесс аналогично описанному,в примере 1, Состав полученного сополимера (в мол. %):

Этилен 22

Винилацетат 1,6

Виниловый спирт 76,4

Пример 3. 12 г сополимера этилена с винила|цетатом, диспергированного в 35 г воднометанольной смеси (состава 5: 1 соответственно), 0,48 г сополимера окиси этилена с окисью пропилена и 1,2 г НС1 (уд, вес. 1,19) загружают в емкость при температуре 5—

10 С и далее ведут процесс, как описано в примере 1.

Состав полученного сополимера (в мол, o ):

Этилен 30

Винилацета,т 0,8

Виниловый спирт 69,2

Пример 4. 10 г сополимера этилена с винилацетатом, диспергированного в 42,8 г воды, 0,5 г ОП-10 (замещенный полиэтиленгликоль) и 1,2 г НС1 (уд. вес. 1,19) загружают в ем5 кость при температуре 5 — 10 С и далее ведут процесс, как описано в примере 1.

Состав полученного сополимера (в мол. %):

10 Этилен 24

Способ получения тройных сополимеров

20 этилена, винилацетата и винилового спирта путем гидролиза сополимеров этилена с винилацетатом в водной или водно-органической среде в присутствии катализаторов, отличаюи1ийся тем, что, с целью снижения расхода ка25 тализаторов, снижения зольности сополимеров и упрощения технологии процесса, применяют катализатор, состоящий из неорганических кислот и эмульгирующих соединений, выбранных из группы, содержащей сополимеры оки30 си этилена с окисью пропилена, органические кислоты, их соли, алкиларилсульфонаты и замещенные полиэтиленгликоли.