Способ получения устойчивого рения (у1)

 

,ttt 54558

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 08.05.74 (21) 2021650/26 (51) М. Кл.- С Ol G 47/00 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 05.02.77. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 10.03.77 (53) УДК 546,719 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. В, Борисова, А. Н. Ермаков и О. Д. Прасолова (71) Заявитель

Ордена Ленина институт геохимии и аналитической химии им. В. И. Вернадского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УСТОЙЧИВОГО РЕНИЯ (Ч1) 1

Изобретение относится к области неорганической и аналитической химии и может быть использовано как для методов количественноto определения рения, так и отделения его от примесей в ренийсодержащпх образцах.

Известен способ получения достаточно устойчивого рения (VI), исходя из рения (VII), путем перевода его обработкой двумя эквивалентами иодистого калия в концентрированной соляной кислоте сначала в состояние окисления рения (V) и последующего окисления солянокислого раствора рения (V) концентрированной серной и пирофосфорной кислотой.

Однако для получения рения в состоянии окисления (VI) необходимо предварительное выделение его в виде пятивалентного рения, что является довольно трудоемким процессом, усложняющим получение рения (VI) в целом (1).

Известен способ получения устойчивого рения (VI), заключающийся в непосредственном восстановлении рения (VII) в сернокислой среде двухвалентным железом при молярном соотношении рения (VII) к железу (11), равном 1,0: 0,25 — 1,0. Устойчивость получаемого рения (VI) недостаточно высока (1 час), шестивалентный рений образуется с выходом не более 40%, значение молярного коэффициента погашения при максимальном светопоглощении составляет в520=100, растворы не обладают сигналами ЭПР. Кроме того, для образования устойчивой окраски рения (VI) требуется от 10 до 20 мин (2).

Целью изобретения — повышение выхода и

5 устойчивости рения (VI). Для этого восстановление рения (ЧII) ведут эквимолекулярным количеством двухвалентного железа в среде концентрированных соляной и серной кислот.

При этом концентрированные соляную и сер10 ную кислоты берут в молярном соотношении, предпочтительно, равном 90: 20.

Устойчивый рений (VI) получают следующим образомк. К водному раствору рения (Ч11) приливают смесь серной и соляной кис15 лот так, чтобы молярное соотношение было от

20 до 90, а концентрация серной кислоты

27 — 36 м. Затем прибавляют раствор железа (11) в 10 н. серной кислоте в количестве, отвечающему моля рно му соотношению р ения

20 (ЧП) к железу (II), равном 1: 1. Образование рения (VI) происходит практически мгновенно.

Пример. К 0,2 мл 0,0158 М раствора

HRe04 в воде добавляют последовательно

25 0,6 мл 11 М соляной кислоты, 24,4 мл 35 н серной кислоты и 2 эквивалентна раствора

FeSO< в 10 н. серной кислоте. Молярное соотношение (HgSO4)/(НС!)=65. Образуется желтый раствор, который дает характерный

30 спектр, е 430=4000. Выход 100%. Получен545586

Составитель Т. Гайворонская

Редактор О. Филиппова Техред В. Рыбакова Корректор Т. Добровольская

Заказ 241/13 Изд. № 406 Тираж 654 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )Ê-35, Раушская паб. д. 1/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ный рений (VI) отделяют от продуктов восстановления экстракцией, например, хлороформом.

При использовании серной и соляной кислот в молярном соотношении 30 и 90 выход ренпя (Vl) 90 и 80%, соответственно, прп сохранении остальных характеристик.

Образующееся соединение рения (VI) устойчиво на воздухе в течение не менее 2 час, выход репия (Vl) 80 — 100%, значение молярного коэффициента погашения при максимальном светопоглощении составляет е430=4000, что обуславливает высокую чувствительность реакции и делает ее перспективной для использования в аналитической химии. Соединения рения (VI), полученные по предлагаемому способу, обладают сигналами ЭПР.

Формула изобретения

1. Способ получения устойчивого рения (VI) путем восстановления рения (VII) эквимолекулярным количеством двухвалентного железа в среде минеральной кислоты, отл ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода и устойчивости рения (VI), восстанов5 ление ведут в среде концентрированных соляной и серной кислот.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что концентрированные соляную и серную кислоты берут в молярном соотношении, предпоч10 тительно, равном 90: 20.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР № 325814, С 01G 47/00, 1971.

2. Борисова Л. В., Рябчиков Д. И., Яринова Г. И. «Соединения рения в растворах серной кислоты в присутствии восстановителей», 20 Журнал неорг. химии, № 13, выпуск 2, с. 321, 1968.