Способ очистки формамида

 

Союз Советских

С04ивлистических

Республик

О П И С А Н И Е <„,551з2з

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 13.01.76 (21) 2313906/04 (51) M. Кл.з С07С103/127 с присоединением заявки №вЂ”

Государственный комитет

Соввта Мииистроа СССР по делам изобретений и откРытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.03.77. Бюллетень № 11 (45) Дата опубликования описания23.05,77 (53) УДК 547.291/296 (088.8) (72) Авторы изобретения В. Г. Харчук, Г. М. Дмитриенко, И, А. Прокопьева и В. Я. Казаков

Институт химии Уральского научного центра АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ФОРМАМИДА

Изобретение относится к очистке химических соединений, а именно формамида, являющегося ценным химическим сырьем для получения ряда практически важных продуктов и превосходным ионизирующим растворителем большинства органических и неорганических веществ. Широкое использование этого растворителя ограничено из-за того, что его трудно получить в чистом виде (1 — 3).

В качестве примесей формамид обычно содержит органические кислоты, их аммониевые соли, а также влагу.

Известный способ очистки формамида заключается в многократных нейтрализациях его едким натром с последующими обезвоживанием нейтральной жидкости отгонкой воды в вакууме, фракционированной перегонкой и дробной кристаллизацией в совокупности: к формамиду добавляют бромтимол синий и точно нейтрализуют присутствующие кислоты едким натром. Нейтральную жидкость нагревают до 80 — 90 С в вакууме и откачивают NH3 и Н О,после чего формамид снова нейтрализуют. Эту операцию повторяют 4 или 5 раз, пока жидкость не станет нейтральной. В перегонную колбу, содержащую полученный формамид, добавляют муравьинокислый натрий, перегоняют в вакууме, собирая фракцию 80 — 90 С. Дистиллат нейтрализуют и перегоняют так, как описано выше, собирая цоследнюю четвертую или пятую его часть (температура замерзания 2,2 С) .

Затем дистиллат подвергают дробной кристаллизации и в атмосфере, не содержащей паров воды и

СОз. Жидкость, полученную после кристаллизации, снова нейтрализуют, перегоняют и вновь подвергают дробной кристаллизации. Выход целевого про1р дукта составляет 20% от теоретического (3).

Этот способ имеет следующие недостатки: трудоемкость и длительность процесса очистки (требуются многократные неитрализации, перегонки и дробные кристаллизации в совокупности) и боль1б шне потери вещества (выход очищенного формамида 20 % и менее) .

Цель изобретения — упрощение способа очистки формамида и повышение выхода очищенного продукта, 20 Достигается она тем, что нейтрализацию и обезвоживание проводят фторидом калия при

90 — 100 С с последующим однократным фракционированием при давлении 1 — 3 мм рт.ст.

Предлагаемый способ осуществляется сле,й5 дующим образом.

551323

Составитель Т. Понкратова

Техред М Левицкая Корректор А. Алатырев

Редактор В. Дибобес

Тираж 582 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 82/13

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4

К очищаемому формамиду добавляют прокаленный фторид калия и нагревают при 90 — 100 С в течение 1,5-2 ч. Затем формамид подвергают фракционированной перегонке в вакууме при 1 — 3 мм о го рт.ст. Получают продукт, с т.зам. 2,54Ю,03- С; и

1,4478+2,10 4. При необходимости получения более чистого формамида описанную выше процедуру очистки повторяют. Получают формамид с т.зам.

2,55+ 0 03 С; nг 1,4460 + 2,10 .

Примеси, присутствующие в очищаемом формамиде, химически связываются фторидом калия и в ходе вакуумной отгонки остаются в кубовом ос. татке.

Пример.Берут 150 мл товарного формамида (тзам. 1,12 С; и 1,4772; р,, 1,1392), добавляют

2 г прокаленного выше 100 С KF и нагревают с обратным холодильником при 100 С в течение 2 ч.

Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, добавляют еще 3 г KF, после чего формамид отгоняют при остаточном давлении 3 мм рт.ст., отбирая фракцию с кип, 86 — 88 С в количестве 108 мл (t зам. 2,54 + 0,03 С пг о

1,4478 + 2.10 Р,, 1, 1342. Выход 72%.

Отобранную фракцию вновь подвергают обработке фторидом калия, как описано выше, отбирая при перегонке фракцию с т.кип. 87,5 С при 3 мм рт.ст, Получают 72 мл чистого формамида (т.зам.

2,55Ю 03 C, n 1,4469+2.10 4; литературные данные чистого формамида: т.зам. 2,50+ 0,06 С, и ., 1,4468+1.10 4зр,, 1,1334+ 3 10 ", что составляет

50% от взятого количества.

Формула изобретения

Способ очистки формамида путем нейтрализации, обезвоживания и фракционированной перегонки, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа очистки и повышения выхода очищенного продукта, нейтрализацию и обезвоживание

15 производят фторндом калия при 90 — 100 С и полученную при этом реакционную массу фракционируют при давлении 1 — 3 мм рт.ст.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

20 1. Одрит Л, Клейнберг Я, Неводные растворители, И.Л.М., 1955 с.163.

2. Гутман В, Химия кординационных соединений, "М." Иностранная литература", 1971, с,70.

3. Вайсбергер А, Проскауэр Э, Риддик Дж., Тупс Э, 25 Органические растворители, М. "Иностранная литература", 1958, 434 (прототип) .