Способ получения пленкообразователя для отделки кожи
;III 55803!
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сове Сенатских
Социалистических
Реснублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 01.03.76 (21) 2329806, 05 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 15.05.77. Бюллетень № 18
Дата опубликования описания 20.05.77 (51) М Кл С 08F 220/14
С 08F 220/18
С 08F 220/06
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.744.32-13 (088.8) (72) Авторы изобретения А. С. Герасимова, М. 3. Дубиновский, Е. И. Пеньков, 3. С. Смирнова, В. ПчТюленева,,Н. Н, Такоев, И. А. Шабалина и (Г. Б. Шмаков (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕНКООБРАЗОВАТЕЛЯ
ДЛЯ ОТДЕЛКИ КО)КИ
Изобретение относится к области получения пленкообразователя для отделки кожи.
Известны способы получения эмульсионных пленкообразователей для отделки кожи при взаимодействии различных акриловых мономеров с другими виниловыми мономерами, позволяющие получать пленкообразователи с определенными свойствами: загущающиеся щелочами (1), с повышенной адгезией (2), морозостойкостью (3), с повышенной термои водостойкостью (4), стабильностью (5).
Известны также способы получения эмульсионных пленкообразователей с улучшенными пленкообразующими и механическими свойствами (6, 7).
Однако описанный в (7) «Способ получения полимерных пленкообразователей» нс позволяет получать пленкообразователи, пригодные для отделки кож и, ввиду очень низкой эластичности пленок, обладающих относительным удлинением 90 — 400% (6), позволяет получить эмульсионные пленкообразователи с улучшенной эластичностью — удлинением при разрыве до 890%.
Однако наличие в составе сополимера амида метакриловой кислоты снижает эластичность пленок при пониженных температурах— удлинение при (— 20) С вЂ” 266%, что приводит к снижению морозостойкости. Кроме того, до сих пор отсутствует промышленное производство амида метакрпловой и:,слоты.
Известно получение покрытий по коже, на основе сополимера метилакрилата (МА), бутилакрилата (БА) и акриловой (АК) или метакрпловой кислот (МАК), полученного эмульсионной полимеризацией при одновременном введении всех компонентов (8).
Однако физико-механические свойства пле10 нок, термостойкость и морозостойкость покрытий не описаны.
Существует промышленное производство эмульсионного пленкообразователя для отделI Синтез пленкообразоватсля МБМ-3 в промышленности осуществляют следуюшим обра2О зом. В реактор загружают воду из расчета соотношения мономерной и водной фаз 1:1,5 и нагревают до 78 — 80 С, загружают первую порцию инициатора-персульфата аммония 60% от общего количества его и равномерно дозируют смесь мономеров МА: БА: МАК = =62: 35: 3 с эмульгатором С-10 в течение 2 — 2,5 ч. После слива 50% смеси мономеров вводят вторую порцию инициатора, продол558031 l0 Физико-механические свойства пленкоооразователя и покрытий íà его основе Ха а Характеристика покрытия р ктеристика пленкообрааователя арактеристика пленки! о >,О Р o v о » :„= o о 1.. И о Ь I о о D о х ъ ст К И о о О 2 = а ( (» О о CO . о о о Га" о ооoxo »z о Ctl И д t о> о а о а а v .— » o v i.Пример о (» Сб о 1о о сб Д Х ° ) о о = o ост E o л о 0 о F» » о о а О о О о » o7 830, Сухая, и липкая 39,5 0,56 6,55 Устойчив 500 35000 115 1200 ;41,1 39,5 40,06 39,65 0,52 0,43 0,8 0,4 7,0 300 1126 1600 711 560 750 30000 115 5,9 500 683 1090 Липкая 500 660 ! 130 5,2 150 72 жа я gloBIIpoBBTb смсс1> моно мерон. 1 10 окончании дозировки смеси загружа1от третью порцию инициатора и в.тдерживают реакционную смесь в те1ение 40--6С мин. Полученный но описанному способу пленкообразователь М1Ы1-3 имеет ряд положительных качеств: coG011I3cT покрыт:.1ям морозостойI Но вместе с этим в процессе эксплуатации выяснилось, что пленкообразователь МБМ-3 не обладает свойством универсалы1ости, имеет низкие физико-механические свойства: удлинение более 2000%, предел прочности при разрыве 100 — 150 кг/см, обладает липкостью, что приводит к получению покрытий с низкой термостойкостью 70 — 90 С, а это является отрицательным технологическим фактором при прессованни покрытий на коже. Этим обусловливается применение пленкообразователя МБМ-3 в сочетании с другими эмульсионными с о поли мер а м и. Кроме того, покрытия на основе эмульсионного плснкообразователя МЫ .-3 имеют низкую устойчивость к трению на мокрой коже. Цель изобретения — улучшение физико-механических свойств пленкообразователя. Цель достигается тем, что проводят полимеризацию метилакрилата до полной конверсии мономера с последующей полимеризацисй в среде полученного полимера смеси бутилакрилата и метакриловой кислоты. При этом вначале процесс осуществляют при загрузке мономера путем постепенного дозирования в течение 40— 90 мин, при 75 — 80 С и выдержке в течение 20 — 30 мин, затем осуществляют сополимеризацию при одновременной или постепенной загрузке оставшихся мономеров. Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником, термометром и дозировочными воронками, помещают 150 вес. ч. воды, нагревают до 80 С, добавляют 0,032 вес. ч, персульфата аммония и дозируют 62 вес. ч. метилакрилата (МА) с 2,48 вес. ч. эмульгатора С-10 в течение 60 мин, полимеризуя до 100%-ной конверсии мономера, через 30 мин и 60 мин от начала дозирования мономсра добавляют но 0,0212 вес. ч. персульфата аммония. После 30 мин выдержки дозируют смесь 35 вес. ч. бутилакрилата (БА), 3 вес. ч. метакриловой кислоты (МАК) с 1,52 вес. ч. эмульгатора С-10, после чего снова выдерживают 50 мин, добавив через 30 мин 0,0152 вес. ч. персульфата аммония. Пример 2. В реактор помещают 150 вес. ч. воды, нагревают до 80 С, добавляют 0,028 вес. ч. персульфата аммония, дозируют 49,6 вес. ч. (80% всего количества) метилакрилата (МА) с 1,984 вес. ч. эмульгатора С-10 в течение 50 мин, через 30 и 50 мин от начала дозирования мономера добавляют по 0,016 вес. ч. персульфата аммония, проводят выдержку содержимого реактора в течение 30 мин при 80 С. Затем дозируют смесь мономеров— 12,4 вес. ч. (20% всего количества) метилакрилата (МА), 35 вес. ч. бутилакрилата (БА), 3 вес. ч. метакриловой кислоты (MAK) с 2,02 вес. ч. эмульгатора С-10 в течение 45 мин и производят выдержку при 80 С в течение 50 MIIH> IOG3 BH8 через 30 MHH OT H3iI3 JI3 Bblдер кки 0,02 вес. ч. персульфата аммония. Пример 3. В реактор помещают 150 вес. ч. воды, нагревают до 80 С, добавляют 0,05 вес. ч. персульфата аммония и дозируют 62 вес. ч. МА с 4 г эмульгатора С-10 в течение 60 мин, через 30 и 60 мин от начала дозиронания мономера добавляют по 0,02 вес.ч. персульфата аммония. Содержимое реактора выдерживают 5 — 20 мин при 80 С, добавляют одновременно смесь 35 вес. ч. БА, 3 вес. ч. МАК и производят выдержку в течение 30 мин. Пример 4. В реактор загружают 1800 вес. ч. обессоленной воды или конденсата, нагревают до 80 С. При этой температуре сливают 0,4 вес. ч. персульфата аммония в 2 — 3 вес. ч. воды и дозируют смесь 780 вес. ч. МА и 31 вес. ч. С-10 в течение 60 мин. Через 30 и 60 мин загружают по 0,250 вес. ч. персульфата аммония, а через 80 мин дозируют смесь 460 вес. ч. БА, 36 вес. ч. МАК и 23 вес. ч. эмулы атора С-10 при 75 — 80 С. По окончании дозировки производят выдержку в течение 40 — 60 мин при 80 — 82 С. 558031 Формула изобретения Составитель В. Полякова Тскрсд А. Камышникова Корректор Л. Денискина Редактор Т. Девятко Заказ 1105/8 Изд, . е 425 Тираж 008 1I()тппспо ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Пример 5. Получение пленкообразоватсля известным методом. В реактор помещают 150 вес. ч. воды, производят нагрев до 80 С, добавляют 0,0684 вес. ч. персульфата аммония и дозируют смесь мономеров, вес. ч.: МА 62, БА 35, МАК 3, эмульгатора С-10 2,2, в течение 120 мин. Через 60 мин добавляют 0,0268 вес. ч. персульфата аммония, продолжают дозирование смеси мономеров. По окончании дозирования загружают 0,0268 вес. ч. персульфата аммония и производят выдержку в течение 30 мин при 80 С. Свойства пленкообразователей, полученных по предлагаемому (примеры 1 — 4) и известному (пример 5) способам, и физико-механические свойства покрытий на их основе приведены в таблице. Как показывают данные таблицы, предлагаемый способ позволяет улучшить физикомеханические свойства пленок: их прочность на разрыв, относительное удлинение, а также покрытий, ликвидировать липкость покрытий, повысить термостойкость, расширив тем самым температурный интервал эластичности. Способ получения пленкообразователя для отделки кожи путем эмульсиопной полимери;аци» смеси мстилакрилата, бутилакрилата и метакрилоьой кислоты, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств, проводят полимеризацию метилакрилата до полной конверсии мономера с последующей полимеризацией в среде полученного полимера смеси бутилакрилата и метакриловой кислоты. Источники информации, принятые во вни10 чанпе при экспертизе 1. Патент США ¹ 3431226, кл. 260 — 803, опубл. 1969. 2. Авторское свидетельство № 209467, кл. С 081 15/40, 1968. 15 3. Авторское свидетельство Лго 203228, кл. С 081 15/40, 1967. 4. Авторское свидетельство № 175227, кл. С 08f 15/40, 1962. 5. Патент Англии ¹ 1278813, кл. С 03Р, 20 опубл. 1972. 6. Авторское свидетельство № 183387, кл. С 08f 15/40, 1966. 7. Авторское свидетельство № 233907, кл. С 081 15/40, 1968. 25 8. Авторское свидетельство № 99575, кл. С 08f, 15/40, 1954. 9. Елисеева В. И. и др. «Новыс пленкообразователп для отделки кo» ». М., Легкая промьппленпость, 1967, с. 30.
