Раствор для осаждения сплавов цинкмолибден

 

О П И С А Н И Е 10560000

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Соцналистическкх

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЙЫ:ТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.12.75 (21) 2305535/02 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.05.77. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 22.07.77 (51) И Кп С 23С 3i00

С 25D 3/56//

С 25D 5/34

1оеударетвеииы комитат

Соввта й1иииетров СССР

flD делан изо6ретеиий и открытий (53) УДК 621.793 3:

:669.5 28:621. .357.7: 669. .5 28(088.8) (72) Авторы изобретения

И. С. Бубялис, А. К. Бярнотас, Г. П. Швилпене, М. Д. Пресс и В. Я. Березняк

Ордена Трудового Красного Знамени институт химии и химической технологии АН Литовской ССР (71) Заявитель (54) РАСТВОР ДЛЯ ОСАЖДЕНИЯ СПЛАВОВ

ЦИНК вЂ” МОЛИБДЕН

Изобретение относится к области химического и электрохимического осаждения покрытий, в частности сплавов цинк — молибден на магниевую подложку, и может найти применение в качестве промежуточного подслоя перед нанесением гальванических покрытий, например меди и никеля, на магниевую подложку.

Известен раствор для осаждения сплавов цинк — молибден, содержащий пирофосфат калия, пирофосфат цинка, в качестве соединения молибдена — молибдат аммония, а также натрий фосфорнокислый двузамещенный и декстрин (11.

Данный раствор является наиболее близким к изобретению по составу компонентов.

Однако такой раствор не позволяет получать прочно сцепленные покрытия на магнии и его сплавах из-за сильного растворения подложки в процессе осаждения.

Предложенный раствор отличается от известного тем, что, с целью получения равномерных, прочно сцепленных покрытий на магниевой подложке он дополнительно содержит фтористый натрий и лимонную кислоту, а в качестве соединения молибдена — молибдат натрия при следующем соотношении компонентов, г/л:

Пирофосфат калия 270 — 360

Пирофосфат цинка 40 — 100

Молибдат натрия 0,5 — 5

Фтористый натрий 4 — 9

Лимонная кислота 5 — 130

Раствор готовят следующим образом.

5 В раствор ппрофосфата калия добавляют пирофосфат цинка, после полного растворения которого вводят лимонную кислоту до рН-8. Затем в раствор вводят фторпстый натрий и молибдат натрия, после чего вновь

10 корректируют рН раствора. Корректирование раствора в процессе работы осуществляют по данным химического анализа.

Содержа цийся в растворе молпбдат натрия совместно с лимонно" кислотой обладает бло15 кирующим поверхность действием и тем самым способствует получению прочно сцепленного, равномерного покрытия сплавом ципк— м ол и бден.

Первоначальное формирование покрытия

20 химическим путем проводится в указанном растворе прп температуре 50 — 70 С, рН=

=8 — 10 в течение 10 — 40 сек. Последующее электрохимическое осаждение сплава из того же раствора осуществляют в течение 1 — 4 мин

25 при d„- 0,5 — 1,5 А/дм -.

Поверхность магниевых подложек перед нанесением покрытий подвергают следующей обработке:

1. Обезжиривание органическим раствори30 теле м.

560000

Составитель Е. Кубасова

Техред Л. Гладкова Корректор Л, Брахнина

Редактор 3. Ходакова

Заказ 1469/6 Изд. М 512 Тираж 1130 Подписное

LII!ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

2. Удаление хроматной пленки в растворе

Na ОН (100 г/л) при t=60 С.

3. Обезжиривание венской известью пли электрохимическое в растворе, содержащем

Na ОН вЂ” 13 г/л, Ха2СОз — 20 г/л при t=80—

90 С и DÄ=3 Л/дм в течение 3 — 6 мип.

4. Травление в растворе, содержащем НХОз (конц.) 30 мл/л и H SO4 (конц.)

60 мл/л, при t=18 — 20 С в течение 0,5 — 1 мин.

Использование предложенного раствора для нанесения покрытий на подготовленную поверхность иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В растворе, содержащем, г/л:

Пирофосфат калия 360

Пирофосфат цинка 80

Молибдат натрия 2

Фтористый натрий 5,0

Лимонная кислота 52 при рН=8,6 и температуре 65 C покрытие формируют в течение 30 сек без тока, а затем электрохимически при с1н= 1 Л/дм в течение 2 мин. Полученные покрытия серого цвета, равномерные. Толщина слоя, осажденного химическим путем, составляет 0,07 мкм, а электрохимически осажденного — 0,12 мкм.

Содержание молибдена в осадках при электрохимическом осаькдении достигает 4%. Покрытия хорошо сцеплены с основой. Так, после электрохимического осаждения па них меди и никеля с последующим отжигом при 210 С в течение двух часов при обдирке торца пластинки наждачным кругом или напильником отслаивания покрытий от основы не происходит.

Пример 2. В растворе, содержащем, г/л:

Пирофосфат калия 360

Пирофосфат цинка 80

Молибдат натрия 6,0

Фтористый натрий 6,0

Лимонная кислота 52 при режимах осаждения, аналогичных примеру 1, из-за слишком сильного блокирующего действия соединениями молибдена на краях образца визуально, пе наблюдается пленки серого цвета. После нанесения гальваног окрытия на краях изделия проч!!ость сцепления покрытий также снижается, в связи с чем не рекомендуется увеличивать содержание молибдата натрия в растворе сверх указанного.

Пример 3. При режимах осаждения, аналогичных примеру 1 в растворе, содержащем, г/л:

Пирофосфат калия 360

Пирофосфат цинка 80 о Фтористый натрий 6,0 осаждается пленка темпо-серо-о цвета. После нанесения гальванопокрытия и отжига при

210 С наблюдаются пузыри в отдельных местах поверхности. Таким образом, наличие в

10 растворе молибдата натрия и лимонной кислоты способствует улучшению сцеления между гальваноосадком и основой.

На полученные покрытия в дальнейшем наносят слой меди, например из раствора, со15 держащего, г/л:

Цианистая медь 30

Цианистый калий 52

Свободный CN— 6 — 8

Сегнетовая соль 80

20 Углекислый калий 15

Режим раооты: рН 11,5; температура 35 С; с к==1 А/дм ; толщина слоя меди 15 мкм. Помимо меди, может быть нанесен слой какоголибо другого металла из электролитов при

25 рн= 6 — 1О.

Предлагаемый раствор стабилен в работе и может сохраняться в течение 6 месяцев без выпадения осадка. Прочность сцепления покрытий с основой также не снижается при вы30 дсржке раствора.

Формула изобретения

Раствор для осаждения сплавов цинк — молибден, содержащий пирофосфат калия, пиро35 фосфат цинка и соединение молибдена, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью получения равномерных, прочно сцепленных покрытий на магниевой подложке, он дополнительно содержит фтористый натрий и лимонную кисло40 ту, а в качестве соединения молибдена — молибдат натрия при следующем соотношении ком по и е нто в, г/л:

Пирофосфат калия 270 — 360

Пирофосфат цинка 40 — 100

45 Молибдат натрия 0,5 — 5

Фтор истый натрий 4 — 9

Лимонная кислота 5 — 130

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

50 1. Лвт. св. М 357268, кл. С 25D 3/56, 1973 (прототип) .