Способ отделки натуральной или искусственной кожи

 

1ВФзее н ° е юабй т н э- а. к, и м онбее

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАеЕНеУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

11) 582777 (6l) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 030774 (21) 2039701/05 (23} Приоритет — (32) 09. 07.73 (Ы) М. Кд.

D 06 М 3/08

С 14 С 11/00

С 08,У. 9./06

С 08. J 9/14 (SS) УДК 6 78 . О 29 . 5 „ /:; (088. 8) Государствеииый комитет

Соаета Ииииатраа СССР оа делам иэобретеиий и открытий (33) С1 В (31) 377885 (43) Опубликовано 301177 -Бюллетень № 4 (45) Дата опубликования описания 29.1277

Иностранцы (72) ASTOpbl Джером Фредерик Леви, Хьюго Арвидс Альпс, 306Ð """ Майкл Линдсей Альдерман и Дэвид Аллен Темплер (США) Иностранная фирма PoM энд Хас Компани (CUBA) Pl) Заявитель (54) СПОСОБ ОТДЕЛКИ НАТУРАЛЬНОЙ

ИЛИ ИСКУССТВЕННОЙ КОЖИ

2,0 композиции

Пример 2. Состав я0 вес.ч.:

Сополи мер бутил акрил ат а, акрилонитрила, акролеина и акриловой кислоты

Глина

25 Стеарат аммония

Диэтилентриамин

Аммиак (28%-ный)

Коричневый краситель

Пример 3. Состав

30 вес.ч.:

500,0

75,0

35,0

3,5

10,0

65,5 композиции, 1.

Изобретение отнбсится к легкой промышленности, в частности к способу отделки натуральной или искусственной кожи.

Известен способ отделки натуральной или искусственной кожи нанесением на ее поверхность слоя композиции на основе дисперсии акрилового полимера, содержащей вспенивающий агент, термообработкой для сушки и вспенивания слоя с последующим тиснениемотверждением и нанесением поверхностного полимерного покрытия (11 и (21.

Известный способ не обеспечивает получения кожи с необходимыми эксплуатационными и поверхностными свойст вами.

Цель изобретения состоит в повышении эксплуатационных и поверхностных свойств искусственной или натуральной кожи.

Это достигается использованием в качестве вспенивающего агента растворителя с т.кип 45-105 С, вызывающего набухание полимера до степени 1-7, или химического порообразователя, выбранного из группы: азосоединение, М -нитрозосоединение, гидразид сульфонила, бикарбонат аммония, бикарбонат натрия, карбонат натрия, перекись водорода, нитрат аммония, малоновая кислота, и проведением термообработки прй 45-2059С, а тисненияотверждения при давлении 35-17500кг/аР при 66-205 С.

Пример 1. Состав композиции, вес.ч.:

Сополимер этилакрилата, акрилонитрила акролеина и акриловой кислоты 100,0

Китайская глина 15,0

Стеарат аммония /33%-ный) 7,0

Диэтилентриамин 0,6

Гидрат окиси аммония

)ф (26%-ный) .Красный невыцветающий краситель 15,0

)О

420, 5

25,8

Сополимер этилакрил ат а „ акрилонитрила и смеси акриламида с метилолакриламидом (1: 1) 565,5

Глина 75,0

Стеарат аммония 35,0

Водная меламиноформальде гидн ая смола 11, 5

Аммиак (28%-ный) 10,0

Белый краситель 75,0

Пример 4. Состав композиции, вес.ч.:

Вода 65,5

Аммиак (284-ный) 10,0

Глина 75 0

Краситель 75,0

Сополимер этилакрилата, смеси акриламида с метилолакриламидом (1:1) и акриловой кислоты 500,0

Стеарат аммония 35,0

Пример 5 . .Состав композиции, вес.ч.:

Краситель 75,0

Аммиак (2ВЪ-ный) 10,0

Глина 75,0

Сополимер этилакрилата, смеси акриламида с метилолакриламидом и ак— риловой ки слоты 565,5

Стеарат аммония 35,0

Водная меламиноформаль— дегидная смола 11,5

Пример Ь. Состав композиции вес. ч.:

Краситель 75,0

Аммиак (28%-ный) 10,0

Глина 75,0

Сополимер по примеру 5 565,0

Стеарат аммония 35,0

Меламиновая смола 11,5

Компоненты, приведенные в примерах 1-6, вводят в смесь в укаэанной последовательности (аммиак разделяют на две порции, половину сохраняют до введения ее после меламиновой смолы и производят тщательное перемешивание).

После смешения композицию хранят в закрытой емкости для предотвращения образования на ней кожицы.

Пример 7. Состав композиции вес.ч.:

Сополимер бутилакрилата, акролеина, акрилонитрила и акриловой кислоты

Стеарат аммония

Октилфеноксиполиэтоксиэт анол 21,5

Глина 57,5 черный краситель 41,7

Аммиак (25%-ный) 7,0

Полиэтиленовый воск 23,9

Диэтилентриамин 2,1

Латекс и неионные поверхностноактивные вещества вводят в смесител для растворения и подвергают медпен ному перемешиванию, К этой гмеси при б авляK) T ст евра T аммония . Скорость перемеши вани я повышают nT)H медленном прибавлении остальных ингредиентов в указанной последовательногти. tlocле получения однородной с„oïåíçèè композицию фильтруют через марлю или сито в 40 меш.

Полученный материал пригоден для использования его в сочетании с подходящим агентом раздувания.

При замене красящего вещества (черного) другими красящими вещест— вами можно получить по существу сход. ным способом другие композиции, пригодные для осуществления настоящего изобретения.

Пример 8. Опрыскивание с использованием емкости для аэрозоля.

Композицию (70 г) описанную в при мере 3, трихлорфторметан (60 r) и дихлордифторметан (40 г) загружают в контейнер для аэрозоля на 170 r. Контейнер встряхивают и содержимое его наносят опрыскиванием на кожанные обрезки и бумагу. Нанесенный опрыскиванием материал вспенивается у выхода из сопла контейнера, так как точка кипения агента раздувания лежит ниже окружающей температуры; вспенивание нанесенного слоя продолжается и после нанесения композиции на субстрат. После сушки покрытие на коже подвергают одновременно дроблению, тиснению и отверждению при

87,7 С. Плотность нанесенного опрыскиванием пенопласта составляет примерно 0,007 г/см 1. е..

При применении в качестве загрузки композиции (70 г), описанной в примере 3, трихлорметана (50 г), дихлорфторметана (50 г) получают пенопласт с плотностью, составляющей примерно 0,012 г/см после тиснения, как это было описано выше.

Пример 9. Нанесение покрытия при помощи пистолета для опрыскивания .

Композицию, описанную в примере 7, смешивают при комнатной температуре с трихлортрифторэтаном. Смесь помещают в бак, работающий под давлением (подача под вакуумом, давление на линии 24 кг, давление в баке 6 кг).

Смесь наносят опрыскиванием на кожу при количестве влажной добавки, наносимой на 0,09 м, равном 36 ° 4-42 г.

Смесь медленно вспенивают при комнатной температуре, но после нагрева при температуре 137,78 С процесс вспенивания протекает быстро. Тисне . ние и отверждение производят одновременно в прессе при температуре

87,78 С, под давлением 30 т в течение 3 с.

Пример 10. Пистолет для оп,рыскивания.

583777

Прон < с ((роволят iio примеру 9 r. и<.((чьчонанием трихлортрифторэтана, (тем и(-.ключением, что применявшиеся обрезки кожи нагревают в течение нескольких минут при температуре

137,78 »а них покрытия. При нанесении покрытия на нагретую кожу оно быстро всленивается и продолжает вспениваться во время сушки. Дробление, тиснение и отверждение производят по примеру 9. Получают кожу с хорошими поверхностными свойствами.

Пример 11. Характеристики вспенивания акриловых змульсионных полимеров при использовании в качестве агента раздувания трихлортрифторэтана .

Испытания пенообразования для различных акриловых змульсионных полимеров производят при использовании следующих компонентов, r: латекс

307,5, аммиак (28%-ный) 5,0, красящее вещество 537,5 и трихлортрифторэтан 35. Композицию наносят. опрыскиванием из бака, работающего под давлением (при давлении в баке 6 кг и давлении на линии 32 кг). В качестве субстрата употребляют панель из белого картона размером 378,3х х292,1 мм. После опрыскивания панели покрытие сушат на воздухе в течение

1 мин и затем в течение 5 мин в печи с принудительной вентиляцией при температуре 137,78 С.

Ь

Полученные результаты представлены в табл.1. е

Пример 12. Оценка агентов порообразования группы растворителей.

Проводят опыты по оценке агентов порообразования группы растворителей, для чего используют акриловый полимер, состоящий иэ вес.ч.: этилакрилат 96, акриламид 3,5, акриловая кислота 0,5, (всего 87,8 вес.ч.), с красителем черным-110 (10,7 вес.ч.) аммиаком (28%-ный, 1,5 вес.ч.). Композицию наносят опрыскиванием на картон и сушат в течение 5 мин при

137,78 С.

Качество пористого слоя и степень набухания для данного применявшегося растворителя показано в табл.2.

Пример 13. Отделочное покрытие и его нанесение.

А. Получение форполимера.

В трехгорлую колбу емкостью 2 л оборудованную механической мешалкой, термометром, дистилляционной головкой, холодильником, клапаном для слабой подачи азота и источником ва" куума, загружают 500,5 r триола полимеризованного простого эфира (мол.вес

1540).: Давление" снижают до 51 мм рт.ст. и температуру повышают до

70 С при непрерывном перемешивании смеси. Дистиллат — 45, 5 г собирают и температуру снижают до 30" С при д(, ведении давления до нормального пу тем слабой подачи азота. К реек онной смеси прибавляют 305 r тол, с. дииэоцианата и те(пературу до 75 С на 16 ч. Определякт с жание иэоцианата и продукт ::=па.",.ц=. до комнатной температуры.

Форполимер обладает следующи(.(н характеристиками: содержание T2="iвеществ 74,21%; мзкв 1 )СО/г раст в:

О, 834, остаточный толуолдииэоцн. н:=.

1, 17Ъ.

Б. Приготовление компо нанесения отделочного покрытия:

Композицию для нанесения отц .((,.— ного покрытия готовят путем с((еш= ния следующих ингредиентов, вес.ч.: форполимер со стадии А 110, нитроцеллюлоза 177, н((троцеллюлоэа пню(-; агент матирован((я 11 О,,черн:=.(пи( мент, пластификатор и HHãðî((=((ëþëñ.:

200, бутилацетат, ксилол и 2-этсксп этилацетат в соотношении 50:40:10

4i3, кремнийорганич=:ский каучук 5 и лауринат дибутилолова 50, В. Нанесение, Композицию, описанную на ста(((ii

Б, наносят на кожу, н на .(,,::ññi ": ную кожу г(ри помощи, ндартного о;:", рудовдни я . Для опрыскивания g В коли честве, соответству(0ще::i примерно

1, О r твердых веществ на 0 „09 м

2субстрата.

При замене форполим ров, описанных в примере 12, другими форполим=: рами, и при замене черного пигмент;= другими пнгментами или красителя((,-. при употреблении других кремнийорганических каучуков и катализаторов можно приготовить другие композиции для получения отделочных покрытий

Пример 14. Отделочное покры тие и нанесение ацетобутиратов целлюлозы.

A. 97,5 частей поли-(1,3-бутилепадипината), полученного обычным способом, с мол .весом 5000 и гидро ксильным числом, равным 20, тщательно дегидратируют путем продувания азотом при температуре 130-140 С

После этого полизфир охлаждают до

106-108®С, через 15 мин прибавляют

4,6 части метилен-бис-(фенилиэоцианата). Температуру реакционной смеси повышают до 110-115 С и,"перемешива" ние продолжают вести при позитивном давлении азота, в течение 30 ч. Охлажденный продукт представляет собой светлоокрашенную смолу с вязкостью примерно 1000000 пэ.

Б. Приготовление прозрачного раствора пластифицированного ацетобутирата целлюлозы.

Смесь растворителей готовят путем смешивания 510 частей ксилола, . 8377 7

170 частей метилэтилкет она и 320 частей этилового спирта. К 69 частям этой смеси растворителей прибавляют

15,1 части ацетобутирата целлюлозы с вязкостью 3 с, с 20%-ным содержанием бутиральных групп и 25%-ным содержанием ацетильных групп, после чего вводят 3,8 части линейного полиэфира, а именно себацината провиленгликоля, с мол.весом 8000 и

12,1,части 50%-ного ксилольного раст вора разбавленного полизфира из примера 13 A. Смесь перемешивают до получения гомогенного раствора. Смесь окрашена в светлый соломенно-желтый . цвет и имеет вязкость 2100 спз.

B. Нанесение.

20 частей пРозрачной отдепочной компоэиции со стадии Ь смешивают с

80 частямн метилэтилкетона н 1 частью красного кра.ителя, растворимого в бензине. Эту смес ь наносят методом опрыскивания на кусок искусственной кожи с пок рытием иэ пенопласта в копичестве, соответствующем 1,0 r твердых веществ на 0,09 м искусственной кожи. Затем отделочную композицию сушат на воздухе и подвергают тиснению под давлением 140 кг/м и температуре 1бО С в течение бО с между плитами пресса, подвергнутыми обработке на пескоструйном аппарате, Полученная отделка имеет теплый коричневый цвет и обладает стойкостью к растрескиванию или образованик мутности (белесости) при приложении изгибающих усилий.

2 х а

Ф

Ф х х

U х

2 х

0, Э

I о н ф

Ф х х

2 х

6 х

1 о н

td

Ф х х

Ф

2 х

Ф

1 о

Ф х х и

2 х

0, в

1 о

Ф х х и х

2 а е

1 о

1» ф

Ф

Ф х х и у о х

Э

1» н

Ю м м

«

Сп

Ч л

Ю

1О ф (О

СЧ

D л

М м

« «

Р«»3 м»!

° Ф Ф

« м Ф

Ix х 4 х И

Ф ch

ОЮ

6 хю

6 «-1»

СО

<Ч

1О л4

1 1 ео. Фо

1»

Ф0.Ф0 но но

OI=t Оа

0(>о о но но

О х О х

1., в о !

»

m 0, н о

О 1

Ц

> О

О но

Ох

A

dI 0 н о

Э Х

Ф о о 1

Ц о но

О х

A g

Ф 0

-но

В ФO

6 0rt

3 о

1ю

2 Зх.1

М

60 н 1

Фа но вх

Ф о о 1

C(,л о

Он О х х

Ф х

Ф

И о о

0 о о х х о

6 О, о ох

Он О ф х

Э

ы

0, о о

Х 0 а Ф

П И о

Й х

Ц о

И ок и х

Х2

2а со

И а и! х Ф

6 !» и и х хо х Ф х 2!

». о о

m o х

Ф Х

Х 0 х Ф

Ф о о х и а э х н

<б а

Ф I !

» о>>

О 0,Ця

Х11! 4 t»

m g u кох

10 t» 6

1 ие хФ

g 3 2 Ru х х х ав

1 хеН ооеФЭ мхоНФ

« о

0 а I3 кто охи

v.аu охх их ! о !

6 6 н И ф х аI-t

""1

ЭХС уох

03х с 04

Ф Х н щ а ф х н

td Ф ц н х Ф нх2 лен оо

1 1- ! о

Пх

«

6 Х а 4 мх2

5 ан цыо х Ф gg яэх

Я М

1 Ц х 4с но

1 Ф Р3

I I н е

М

Ф И ф 2 ю о

Ц !» ф

Х0,Х Ф

A М

Ц Я0 хох !

» Ф ф О Н

I X ак

6 !»

I а н

0, 0

Х 1 х х

Ц

O dI и х о о х

Ю»

Ф" х нюо х, а в н х ц ф х

1» Х Х л а аале

6 Н

Ф х 2

gzo н ц.ц Ф,о ох Ф g

ОФН 0„Х

U X-I >

1 ф d х х

«е 2 й5 о

Ф аg

Ф а х «

rd ФФ ццо х Ф

1-ао (h 1» 1 х х еха о

Г Ф ох

&» 0 >8377 /

М о ж

Ф н н о

М н х и> оаэи айв

С) C) РЪ

4 о о

ЧР Ф

GO у л

% Ф сп о л !

8э ха эйх ммааэ

50em э э э Н

SAu! A а м! ййй

5 йа

00 и с «

0 00 л

C к а э

М к э

М и

3 о х о а о х

CO а

2

4ФФ м! е ь5A хаэ оао « ! о3 i++,53

)4544 «(II 5 (4 !44

g,!

g -ц э3 о нм3З е3и э

A !l! c fe Ф, а ф а ! ээ! Q c(cll74

582777

Таблицd 2

Влияние парообразователя-раствори е н

Качество пористого слоя

Степень набухан я полимера мперара киния, С роцент аствоителя а 100 астей омпози ции

Растворитель

39,7

19,-,61

Небольшое вспенивание

39,7

19,61

44,74

То же

62,1

Небольшое вспенивание

Однородное вспенивание

44„74

62,1

47,3

Однородное вспенивание

2,53

5,. 57

47,3

То же

23,8

23,8

Однородное вспенивание

5,57

1,21

То же

Однородное вспенивание

Пентан

То же

Гексан

36,1

1,21

1,07

36,1

То же

68,7

Однородное вспенивание

1,07

68,7

То же

То же

Формула изобретения

Составитель Б. Холоденко

Редактор Т .Никольская Техред М.Левицкая Корректор С.Патрушева

Заказ 3651/714 Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

11 30 35« Москва« E-35« Раушская наб .« д . 4 /5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ отделки натуральной или искусственной кожи нанесением на ее поверхность слоя композиции на основе дисперсии акрилового полимера, содержащей вспенивающий агент, термообработкой для сушки и вспенивания слоя с последующим тиснениемотверждением и нанесением поверхностноГо полимерного покрытия, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения эксплуатационных и поверхностных свойств кожи, в качестве вспенивающего агента используют растворитель с т.кип. 45-105 С, е вызывающий набухание полимера до степени 1-7, или химический порообраэователь, выбранный из группы: азосoà" динение, К -нитрозосоединение,, гндраэид сульфонила, бикарбонат аммония, бикарбонат натрия, карбонат натрия, перекись водорода, нитрат аммония, малоновая. кислота и термбобработку проводят при 45-205 С, а тиснение-отверждение осуществляют при давлении 35-17500 кг/и при 66—

205ОС.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США Р 3384502, кл .

117-5.5, 1968.

2 . Патент Швеции М 226614, кл .

22 10/01, 1969.