Способ получения алкоксианилинов

 

Союз Советскии

Социалистических

Республик

ОП ИСАЙ

Й ЗОБ РЕТЕ Н

Н AQTGP CNQbA3 СВИДЕТЕЛЬ (61) Дополнительное к авт, саид-ву(22) Заявлено 17,06.74- (21) 20337 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.12,7 7, Бюлле

Ф 1 (51) М. Кл.

С 07 С 87/52

Гасударственный нометет

Совете Министрое СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК.547.233.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания (72) Авторы изобретения

И. А. Абрамов, A. С. Астахова, Х-И. А. Брикенштейн, К, Ф, Виноградов, В. И. Савченко, П, Н. Сафрыгин, М. Л.Хидекель и Jl. С, Шевницын (71) Заявитель

Отделение Ордена Ленина Института химической физики

AH СССР

{54) СПОСОБ П(ИУЧЕНИЯ АЛКОЕСИАНИЛИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкоксианилинов, которые находят применение в качестве по лупродуктов органического синтеза.

Известен способ получения алкоксианилиньаб путем жидкофазного гидрирования соответству юших алкоксинитробензолов в присутствии смешанного катализатора платина + палладий на носителе, например ацетиленовой са» же (11

Известен также способ получения алкоксианилинов путем жидкофазного гидрирования соответствуюших нитробензолов в присутствии катализатора палладия на угле при 15 давлении водорода 10 атм и температуре

100+1Cf Ñ: 2 ) °

Недостатком этого способа является невозможность его непрерывного осуществления (пр оцесс пери одический), а также достаточно gg жесткие условия гидрирования.

11ель изобретения — упрощение процесса и обеспечение его непрерывности, Для этого используют катализатор-палладий на угле, дополнительно содержашем добавку бора в количестве 0,5-5,0 вес,% по отношению к палладию.

Способ получения алкоксианилинов заклю чается в том, что алкоксинитробензолы подво гают жидкофазному гидрированию в присутствии палладия на угле, дополнительно садерзка. щем бор в количестве 0,5-5,0 вес,% по атно шению к палладию, преимушественно 1вес.%.

Процесс предпочтительно осушествлять при температуре 20-60 С и под давлением 1, 1,8 атм, Использование указанного катализа тора позволяет достигнуть непрерывности про цесса баз потери активности и стабильности катализатора.

Приготовление 5%ного палладия на акти вированнсм угле.

Пример 1, Смесь,содержащую

0,43 г хлористого палладия, 30 мл 1 н.соляной кислоты H 4,75 г активированного угля (размер зерен 0,1-0,2Ц мм), перемешивали 30 мин при комнатной. температуре, нейтрализовали 5 н раствором К,аОН или Ха СО до слабощелочной реакции (рН

8-9) и при 50 С прибавляли 1н. водный раствор борогидрида натрия в течение 5 мин

583123

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;

1. Патент США hb 3359315, кл, 260575, 1964.

2. Патент США % 3328465. кл. 260580, 1967. тель Л, Иоффе

Левицкая „Корректор И. Гоксич

Заказ 4840/37 Тираж 553 Г!одписное

Е1НИИГIИ Государственного комитета Слветв Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушсквя, наб„д. 4/5

Филиал IIIIII Патент, г. Ужгород, ул. 11роектная, 4 (из расчета 2 моля борогидрида натрия на

1 моль хлористщ о палладия). Смесь перемешивали еще 0,5 ч при 50ОС, охлаждали до комнатной температуры, фильтровали, про мыввли дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод и сушили при

12и С.

I1 р и м e p 2. Раствор 0,43 r хлорис того палладия в 30 мл 1 н. соляной кислоты наносили на 4,75 г вктивированного угля 1О методом пропит и, смесь высушивали досуха о и восстанавливали водородом при 20-50 С в водной или спиртовой среде. Катализатор отфильтровывали, промывали и сушили, квк указано в примере 1.

II р и м е р 3. К 3,0 г активироввнно.

ro угля прибавили раствор 0,48 r хлоропалладвта калия в 5 мл воды и раствор 0,9 г

2,6-диметил-3,5-дикарбоэтокси-1,4-дигидро пиридинв в 100 мл спирта. Смесь нагревали 5

2,5 ч при температуре 70-75 С. Катализатор декантировали, промывали горячим спир- том, 0,1 н. соляной кислотой, горячей водой и сушили при 110 С, lI р и м е р 4. Гидрировали 3,04 r пнитрофенетола в 20 мл этанола при 20 С в присутствии 0,3 r катализатора, полученноI го в примере 1. Скорость, поглощения водо-. рода 65 млlмин, продолжительность реакции

20 мин. Продукт гидрирования — п-фенетидиц выход — количественный, l1 р и м е р 5. Гидрироввли 1,0 г п-нит. рофенола в 25 мл изопропилового спирта при

50 С в присутствии 0,5 г катализатора, пс о лученного в примере 2 (квтализатор готовя» ли при 50оС), Скорость поглощения водороI да 60 мл/мин, продолжительность реакции

10 мин, Продукт гидрирования — п-фенетидин, выход — к ол и честве ннь1й, 40

Пример 6.Гидрироввли 1,5гп-нитро фенетола в 35 мл этанола при 20 С в присутствии 0,3 r катализатора, полученного в примере 2 {катализатор получали при 20©С}

Скорость, поглощения водорода 45 мл/ми >

45 продолжительность реакции 20 мин. Продукт гидрирования — п-фенетидйн, выход — количестве н ный.

Пример 7. Гидрироввли 1,0 r и. нитрофенетола в 25 мл изопропилового спир

50 тв при 20 С в присутствии 0,4 г пвлладие вого катализатора, полученного в примере Э, Скорость поглощения водорода 15 мл/мин, С остави

Редактор А. Мурадян Техред М. продолжительность реакции 35 мин. Продукт гидрироввния — п-фенетидин, выход — количествен ый, ll р и м е р 8. Гидрироввли 0,545 r 4амино-2-нитровнизола в 20 мл этанола при

400С в присутствии 0,3 г палладиевого катализатора, полученного в примере 2, Скорость поглощения водорода 25 мл/мин. 11родолжительность реакции 15 мин. Продукт гидрирования-2,4-диаминоанизол, выход -количественный.

Пример 9. И реакторе непрерывного действия с объемом реакционной зоны Gn гидрировали и-нитрофенетол в среде изопропилс вого спирта. Концентрация исходного раствора п-нитрофенетола 120-150 r/ë, контактная нагрузка 1,5 кг и-нитрофенетола на 1 кг катализатора в час или 30 кг п-нитрофенетола на 1 кг пвлладия в час. Ilроцесс вели при темпервтуре60 С и давлении водорода1-1,8àòì, о

Степень превращения и-нитрофенетола более

99,5%, выход и-фенетида после дистилляции98%. Через 400 часов устойчивой работы катализатор был выгружен из реактора без потери активности.

Формула изобретения

Способ получения влкоксианилинов путем,. жидкофазного гидрирования алкоксинитробензолов при нагревании и под давлением в присутствии катализатора- пвлладия на угле, о т личаюшийся тем,что,сцельюупрощения процесса и обеспечения его . непрерывности, последний проводят в присутствии катализатора пвллвдия на угле, дополнительно содержащем добавку бора в количестве 0,55,0 вес.% по отношению к пвлладию.

2.Способ поп.1, отличаюшийс я тем, что процесс проводят при темпера. туре 20-60 С.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что процесс проводят при давлении в одор ода 1, 0- 1,8 атм,