Способ получения -окисных производных 2-сульфинил=или 2- сульфонилпиридинов

 

СПИ

ИЗОБ

Союз Соеетсммх

Социалистических

Республик (I I158 37 50 (61) Дополнительны (22) Заявлено 30,0 (23) Прноритет17,0376,(32) 17,03.7.> (З1);,.31ВВ; Ыс11О(3 (;33) С?11А (43) Опублнковаио0 12,77 Бюллетень №4> (45) Дата опубликования описания O. 1.01.7>i (51) (, Кл, 07 5 "13 70

1рцдарста иимй ка >лил

I osaka 1>1ииис>ров С65Р ир диам изобргткию и открытий (!>, 3) УДК Г 17„921.

07 (OHH 8) И нос тр анны

Ховард Леон Плант и Эллин Рой Белл (СШЛ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Юниройял Инк (СШЛ) (7й) Заявитель (54) CIIOCOE ПОЛУЧГ?1ИЯ И -ОКИС?1ЫХ ll? OH3I30f3}lbIX

2-СУЛЬФИНИЛ- ИЛИ 2-СУЛЬФОИИЛПИРИЛ И?10?3

Изобретение относится к новым производным пиридина, обпапаюшим биологической активностью, которые могут найти применение в качестве гербиципов.

Основанный на известном методе окисления простых тиоэфиров до сульфоксидов или сульфонов (1), предлагаемый способ получения К -окисных производных 2-сульфинилили 2-.сульфонилпиридинов обшей формулы

Я 1

g — Сн н

Х Н. гпе n = 1 или 2;

Й1 — вопород или метил, причем, когпа

R < — во.—.ород, R < — 2,2-дихлорциклопропил, 2,2-пихлор:-1-метилциклопропил, цианогруппа, нафтил, метилнафтил, монозамешенный фенил, в котором заместитель находится в орто- положении и выбирается из группы, сопержашей С -C<-алкил, галоид, нитрогруппу, или полизамешенный фенил, имеющий 2-5

;>пместителей, которые могут быть спи вако,.ыми или различными и выбраны нз групль;, ип-.. пержащей С вЂ” или Си- алкил, гanоид, ни.ро-, метокси-, этокси- или метилеппиокси5 группу, а когда R< — метил, R> — фенил, пафтил или фенил, замешенный 1-3 заместителями, которые могут быть одинако»ыми или различными и выбраны из группы, содержашей

С - или С - алкил, галоид или нитрогруппу, l0 заключается в том, что соответствующий 2тиопиридин-Ц -OKGN!l подвергают взаимодействию с окисляюшим агентом в среде растворителя в интервале температур от ОоС цо температуры кипения.

В качестве окисляющего агента обычно применяют перекись водорода, надуксусную кислоту или надокись ароматической кислоты, g0 Соотношение между окисляюшим агентом и 2-тиопирипин- К-оксидом зависит от того, какой целевой гродукт надо получить. для получения 2-сунь 1>инил- или 2-сульфонилпроизводного берут опии или два экви« валента окисляюшего агента соответственно.

""837-0

ИК-спектр, см : 1 "75 (и O), ) 310, » 10 (SO ).

Вычислено, .1; С > 1, 90, Н 5,9-1, К -1,81.

С Н «НО, $.

15 17 !!айпе!!о, Х>. С 61,97; Н 6,06>, т(4,79, П р и >л е р 3, К -Окись 2-{2,6-лил орфа н!! >> н!ети! !суп ьфи HE!и ) — пири лина, Смесь 37 г (0.1 моль, 40" -ный волный растворt !;ì риевой соли К -окиси 2-меркап-.

> ! о тогирисгиня и 1 - 5 г (О> моль) 2,6-дихлорбе!IBM!!хпо!>и>чя B =00 мп этянопEl нагревают

30 ми!> лс> 6.>- > 0 С, охлаждают и фильтруют Отжатый осадок тщательно промывают водой за ом 10 !л ацетона и сушат осадок

° а !

5 (25 3 г, или 92%) g -окиси 2-(2,6-дихлорфени",ìå иптио) -пиридиня. Т. пп. 240—

24 1оС. Структура тиосоединения подтверждается данными ИК- и ЯМР-спектроскопии.

Раствор 5,8 г (0,02 моль) тиосоединения в 100 мл хлороформа охлаждают до 010 С, при быстром перемешивании добавляо ° ют 4 г (0,02 моль) 85ч -ной МХПБК, выдерживают 24 час, при комнатной температуре, тщательно промывают раствором бикар25 боната натрия, сушат, выпаривают и кристалпизуют из горячего этипацетата, Выход 4,3г (71 >); т, пл. 135-,137 С.

ИК-спектр, см : 1260 (К-О), 1050 ($0).

Вычислено, : С 47,65; Н 2,98; Я 4,64.

С, Н С!, И О, 2

Найдено, й: С 4, 25; Н 2,95; Я 4,29.

В примерах 4-8 проволят опыт, как в примере 2. Структура полученных промежу- З5 точных тиосоелинений подтвержлается данными ИК- и ЯМР-спектроскбпии, Пример 4.,N -Окись 2-(1-(4-хлор-фенип)-этилсупьфонил)-пиридина„

К -Окись 2- fl-(4- -хлорфенил)-этилтио)—

-пиридина, т, пл. 106-108 С, получают из

1-(4-хлорфенил)-этилхлорида и натриевой со= пи Я -окиси 2-меркаптопиридина.

Тиосоединение (0,02 моль) окисляют

МХГ1БК (0,04 моль) и выделяют продукт, 45 т. пл. 188-191 С, с выходом 78

ИК-спектр, см : 1300 (Я -О), 1340, 1160 (8 0 ).

Вычислено, : С 52,44; Н 4,06; k 4,71.

Найдено. .о. С 52,09; Н 4,11; К 4,61.

Пример 5. К -Окись, 2-(1-(4-метипфенип )-этилсульфонил)-пирилина.

И -Окись 2-(1-(4-метилфенил)-этилтио) =

-пиридина, т. пл. 83-85оС, получают из 1-(4-метилфенип)-этипхлорида и натриевой соли т(-окиси 2-мерка!!топириднна.

Тиосоединенце (0,02 моль) окиспяют

МХПБК (0,04 моль) и выделяют целевой процукт, т. пп. 158-160 С, ИК-спектр, см : 1 "75 (М -0), 1 31.5, 1140 (60 ).

Вычислено,;<>. С 60,35„Н 5,45; К 5,02.

С Н К035, Найдено, %.: 6>1,18; Н 5,70; 1(5,2".

ll р и м е р 6. К -Окись 2-t.l-(2,5-лиметилфенип)-этилсупьфоннл)-лирилиня.

К -Окись 2-(1-(2,5-диметипфенил)-этилтио)-пиридина, т. >„: 13-120оС, получают из 1-{-.3,5-лиметилфенип)-этипхпориля и нят-. риевой соли И-окиси 2-меркаптопиридиня.

Тиосоединение (0,05 моль) окисляют

МХПБК (0,1 моль) и выделяют продукт, т. пл. 160-163оС, выходом 83;, ИК-спектр, см >: 1275 (N -О), 1315.

1145 (S 0 ).

Пример 7. Я -Окись 2- jl--(2- няфтип)-этилсупьфонил)-пиридина. !! -Окись 2- (1-(2-нафтил) -этил гному -иирилина, т. пл. 112-115оС, получают из 1-(2-няфтил)-этилхлорила и натр!!евой соли

К -окиси 2-меркаптопиридина, Тиосоединение {0,02 моль) окисляют

МХПБК (0,04 моль)> выделяют продукт и кристаллизуют его из этанола. Выход 73 Ъ„т. пл. 144-146 С.

ИК-спектр, см : 1275 (К -О), 1310, 1140 ($0 ).

Пример 8. N-Окись 2-(2,3,6-триметилфенилметилсульфинил)-пирицина.

M -Окись 2- (2, 3,6-триметилфенилл!етиптио)-пирилина, т. пл. 108-110 С, получают из а(. -бромпренитопа и натриевой соли

К-окиси 2-меркаптопирилина с выходом 50%.

Тиосоединение (0,03 моль) окиспяют

МХПБК (0,03 моль) и получают целевой продукт, т. нл. 72-75оС с выходом 50" .

ИК-спектр, см : 1250 (Б-О), 1050 ($0).

Пример 9, й-Окись 2-(1-феннпэтцл"ульфоннп)-пиридина.

К хорошо перемешиваемому холодному (О-10оС) расгвору 46,3 г (0,2 моль) И

-окиси 2-(1-фенилэтилтио)-пиридина в l00 "ьч хлороформа медленно прибавляют раствор

80 r (0,4 моль) МХПБК в 1 л хлороформа, выдерживают 3 час при 0-10оС, дают нагреться до комнатной температуры и выдержи=. вают 24 час при этой температуре, После перемешивания с насыщенным раствором быкарбоната натрия для удаления всех следов кислоты хлороформнь!й раствор сушат и выпаривают. Выход 47 г (90 ); т. пп. 141143оС.

ИК-спектр,. см : 1260 (П-O), 1300, 1 1 40 (S 02 ) .

Вычислено, Ъ : С 59,40; Н 4,95; Н 5,3 .

13 13 3

Найдено, 7: С 59,03; Н 4,90; М 5,35, П(Рилиер 1 О. г -Снись 2=-(2! .:-Лих!(«()1 6нилметилс. Льфонил) .-пир«дина.

К хорошо перемешиваем«()((раствору !Р,8 г (О, 02 моль) )1(-окиси 2-(2, 4-"лихц«рфепнлметилтио)-пиридиня В 50 мл )(лоро((!(Ррмя при о

0-100(: добавляют 4 г (0,02 моль) 85%ной МХПБК в 50 мл,пор«форма, дак)т на- -ре 1ься Ilo ком1(атной температуры и выпер)кивают смесь 16 чвс при этой температу()е. Зятем промыва10т пасы(ценив(л(ряс та«ром бп (д кярбоната натрия, сушат и вьпларивяют. Вы.>(од 5,5 г (89%); т. пл, 138-141

Структура продукта подтверлкдается данн(ми ИК- и ЯМР-спектросксепии.

ИК-спектр,. см 1: 1240 (И. -О),. 1050 .( (S0).

Пример 11, И -OJ(Hcb 2-(2=:к)еTHЛ . оРэЕПЕлметилсульфонил) = пиридина, е(! -Окись 2-(2-метилфенилмет1(лтио)=-ци= ридинв, т. пл, 134-136 С, получают по ме- 20 тодике примера 2 из,Ф =хлор-о=ксилола и натриевой соли g. -оOкKиHсctи t 22 .=меркаптопиридь-" на с выходом 85%„Структура тиосоединения подтверждается данными NK- и ЯМР- спект=

РОСКОПИИ, 7 ) Суспензию 14 г (0,06 моль) тиссоеди»н()ния, 100 мл воды, 0,,5 г дигидрата вольфрамата натрия и 4 мл ледяной уксусной кис-,, лоть! Нагревают до "(5 С и добавляю.! по чдстял1 1 2 мл (0. „1 2 моль ) 30%-ной 1-;ер;. .::сй водорода. еакция немнОГО экзотермична (Io tiepGc ходования 6 iviJI перекиси водорода. Остальо .

6 M)I добавля От IIpH температ»-рВ пар«-!

Ой баии в три приема по 2 мл в каждом с0 скоростью, контролируемой по йодкрахMQëüHîé бумажке. Конечная температура

° ((» (через 1 час) . Охла>кда(07., Отделяют (садок, промыва1от aorioA и небольшим кол;--:.естгом холодпого этвнола, сушат и по,p(!10-ют .!.5,4 г (99%) продукта, т, пл, 159— о 60„э С! структура которого подтвер:к(1ает(- я дае(ны ы и !K-сп ек тр оскопи и-.

Ьы -tttctieHO, о. (59,31; К 4,98;,11 5,3-"., ::.,.H 1)е O Я.

13 13

Ео(ЯЙДЕНО, %; С 50)30> H 5,2Р 1-„ 1,.Рл >1, Пример 12. 1g -Окись 2-(2,2-ди- («Р=-.".МЕТИЛЦИКЛОПООПИЛ-МЕТИЛ(-УЛЬфони)I) -= пг;ридина

К хорошо перемешиваемому раствору

6 .) . (О, 5 моль) 2-{,2-дихлор=.1-метил(циклопропилмегилтио)-пцрилина в 250 мл ледя пои уксус н«Й кислоте.l при кОМ«ятной тем)ерятуре медленно прибавляют 90 г (0,8

i.toob) 30..-«ои перекиси в«д«ропп, H т "le«He час нагревают iio 80 С и выдерживают

1 " ч lc при эт«й температуре, Прибавляют . «.е 1(;,«) п(рек icti и н()грена ют -1 час„ ! (}

ii ".) (Ицак) т (: л 1ес i! «л и)!е 1!)! 1-и «Т перв(! ,(ячя()е,ного обьемя H р;)т«рн«м испярителе, постепенно выливяк)т (Рстат«к В энер(ч1 ill«пе ремешиваемь1 и 4-кра (ный «бьем X «)((«t«воотфильт()ов1!(в(1ЮT «(Qitot(i! су«(ят R у,ие. Выход 31,5 г (42%); Т, пл, !Э.3-94«Г (93-(9::)ОС).

ИК-сцек т(Р, см ; 1. 2 80 (1 О, ) 1 3 (, -;.

1140 (,Р 01)) „

Ь.i« èñëå)1" С -4(О 50, . 72 ° (.) 3 15

1(! 4)72„, 6 10 8:., С,,E!!, С1, ЫO,.Я. --0 %:,; ., Р )-,, )-! (С i, Z ú .,(-: )«1 4 („ .! ..! !) (). () 0 94 !! p H м е р 3, «о -(Рк()с(, 2-(2 3 6т р и х л О }3 Фе ни л ь:. е т и лс у л b (i) i l н и л ) - и и 1Р и д и н я.

pf -=Окись 2-(Z, 3,6-трихлорфе1(илмет(1,)тио)пиридина,, т, пл. 232-234«С., получают из

2,3,6-трихлорбензнлхлорида и нятриевой со)(и Я -окиси 2-меркяптопиридина анвлогичнО примеру 3 с количественным ВыходОМ, Структура тиосоединения подтверж(ается данна)ми ИК- и HMP -- спектроскопии.

Суспензию 6,4 г (0,02 моль) тиосоедчнения B 50 Mtt хлороформа oxEIQMIIQIGT 110 5=

1ООС и меделнно прибавляют раствор 4 г (0)О2 моль) МХПБК в 100 мл хлороформа, дают нагреться до комнатной те1(перятуры! г(еремешцввют 16 час, промывают насыщен== к лп рястевором бикарбонатя натрия,, сушат

;;!! (t сульф. =т«м наTp(iя )-ы -яр11вя(от aocyxа! .(;Пхятят остаток с ворQTHbtt хол«диль пикoM

)1 присутствии этан«ля, охлаждают и ф(1л - !-pyt0т. Выход 65% „т. Пл, 168- 70 С.

ИК=-спектр,. Ом "1: 1 350 (Y, -0), 1050 (ho).

Вычислено! %: C 42. 82; И 2 -, 39;. Щ 4! 16;, (Э 54

12 8 3 2

EEa;igeHo, %: С 42,,01; К 2,32; 1,(4,18, =

) 9,(4, Пример 14, JJ --О(ись 2=(2,6:-ди -:-оофе еил! <В.(«лсульфон -(л ь-п(ирчдие(я (-МЕСЬ 3! Г (),.е (ИОЛЬ, 4v о-1«lй ВО iR!>I(i раствор) 1(дтриевой соли p =-окиси 2-меркаптопиридцна и 19,5 г (0,1 моль) 2,6-дихлс.,л" бензи,)хлоридя в 200 мл этвноля в течение

30 мин нагревают цо 65«С, ох11вждвют и фильтру)от, Отлкатый . -ЬНОк тщательно i(pot! (ива)от водой и затем 40 мл ацетона, сушат в вакууме и получают 25,3 r (92%) 6 -окиси 2-(2)6-дихлорфе ((илл1ети)(тио)-пиридинв, т, пл, 2 )0=241«С, структура к«тор«й под-. тверждается дян)пчми ИК-спектроскопии.

Суспензию 29 г (0„1 моль) тиосоедипе=

1)ия в 300 M 1 хлОр(форма п си 1 О С MB11ilei(-.

О но обрабатывают 40 г ((.1(2 моль) 85%-ной .л (ХПБК и )50 мл хлорофорл,(а, лают нагреть (-я ц() к«мывтц«й 70.":.ï(p() !" ph(, не)О;(юдая Об =

5837 50

T. пл., ьс

Вычислено, %

Найдено, %

2,2-Дихлорпиклопропилметилсульфонил 103-105."

1- Нафтилметилсульфонил "" 183-186"

Фенилметилсульфонил 126- 128"

3,4- Lrиме ллфенилметилсульфон::

165 167 606Э 5 45 5 05 11 54 60 77 5 73 5 ОЭ 11 71

4-Метилфенилметилсульфонил

1 4 9- 1 5 1 "

4-Хлорфенилметилсульфонил

154-1554-I 1итрофенилметилсульфонил

215-216+ разование прозрачног раствора, который выпер>кивают 16 час, промывают насыщенным раствором 6Hrrrrp6()rrRtH натрия, с ыат над сульфатом Mar ния rr rrr,rrraprrrraror nocyxa. Остеток сусленпируют в 100 мл кипящего метанола, охлаждают л фильтруют Выход 28r

1897.); t, . 214-215 5ос.

Brr«rrcrrprro С 45,32 „Н 2,83; Я 4,40.

Найдено, %;- С 45,6;;- H,,89;. g 4,.55.

П р и ь-: э р 1 5. Ь:.:=OKBcb 2=(2,3,6- трихлор4енилметилсульфоннл)-пиридина. .<И -Ох:rc 2-(2-.3,6=rряхлорфенилметилтио) -пиридина, т, пл. 232-234 С, получают о

15 с количественным выходом из 2,3,6трихлорбен зилхлорнда и натриевой соли 3-окиси 2-меркаптопиридина rro мстодике примера 1.

Структура тиосоеденения подтверждается

26 данными ИК- н ЯМР- спектроскопии, Суспензию 6,4 г (0,02 моль) тиосоединения в 50 мл хлороформа охлаждают до 510оС и медленно прибавляют раствор 8 г (0,04 моль) МХПБК в 100 мл хлороформа, дают нагреться до комнатной температуры, перемешивают 16 час, промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия, сушат над сульфатом натрия, выпаривают досуха, кипятят остаток с .обратным холодильником в присутствии этанола, охлаждают и фильтруют. Выход 6,7 г (95%); т. пл. 194196оС. Структура соединения подтверждается данными ИК- и ЯМР- спектроскопии.

П р и и е р 16 . ф-Окись 2-(1-(4- 35

-фторфенил)-зтилсульфонил1-пиридина.

Исходя и.. натриевой соли К -окиси 2-меркантопиридина и 1-(4-фторфенил)-этилхлорида, подобно примеру 4 го,—— .учают К—

-окись 2-(1-(4-фторфенил)-этилтио -лиридина с выходом 40й, T. пл. 95-97 С, Структура тиосоединения подтверждается данными

ИК- и Я,МР- спектроскопии.

Окисление тиосоединения (0,04 моль) с помощью МХПБК (0,08 моль) и выделение продукта проводят, как в примере.7. Выход

83%; т, г.л. 142-144оС

Вычислено,%:С 55,50; Н 4,30; Я 4,98. с н оФо%.

Найдено, Ж: С 55,47д Н 4,61; g 5„07.

Пример 17. g -Окись 2-f1-(4--бромфенил)-зтил льфонил -пиpидинa, 5/ -Окись 2-f 1-(4-бромфенил)-этилтио, пиридина, т. пл. 113-115 С, получают из

1-(4-бромфенил)-зтилхлорида и натриевой соли К -окиси 2-меркаптопиридина, как в примере 1. Структура тиосоединення подтверждается данными ИК- и ЯМР- спектроскопии.

Тиосоединенне (0,05 моль) окисляют

МХПБК (0,1 моль) и выделяют продукт подобно примеру 9. Выход 85%; т. пл. 193195оС. Структура соединения подтверждается данными ИК- и ЯМР- спектроскопии.

Вычислено, %: С 45,63; Н 3,45; Я 4,09, С Н Be ф0 ф.

Найдено, %: С 45,04; Н 3,32; Я 4,15.

Соединения, полученные в примерах 1-17„ обладают гербицидной активностью.

Аналогичным образом получают g-окиси

2-(R.)-пиридина. перечисленные в таблице., !ропопмение тпблии л

{ 3-Трифторметилфенип)—

-метипсупьфонип г )27 4г 10 3

-) 8,86 2,73 1,20

) 54-1 56"

4=Лцетоксифенилметипсупьфонип l 31-1 33

151-152

226-227

5 1,03 3,7 9 5,31

46,87 2,83 4,23

i (1-173»

57,l 3 308 1022

136-138

60, 32 4,57 5,03

Циннамилтио

/Йеспо "

99- ) 00"

Фенипэтипсупьфонип

Ияспо

) 35-138

165-168

2,4-!3ихпорфенилметипсульфонип ""

2-Хпорфенипметип-. супьфонип! !

1и фен и пме ти псу пьфонип (2-Метокси-5-нитрофенип)-метипсульфонип ""

4-Фторфенипметилсульфонип " " (3,4-диоксиметипен-G-хпорфенип) -мвтилсупьфонип +

2-.Зтипфенилметипсупьфонип @ "-

3- Метипфе«ипметипсупьфонип

2-Цианофенилметипсупьфонил з- Фторфенипметипсупьфонип

4-Фторметипсуль )зони п

l1=опропенипметилсупьфоннп

1-Зтиппент илсу пьфонип

)1икпогексипсупьфонип . 4-Хп рфенип) -Феципметипсупьфонип

204-205 66, 40 4,64 >,32 — 66, 6 4,7 I. Ф> ) 0

151-153 54,00 3,74 5,24

179-180 47,60 3 06 -1с28

188-190 56,:30 3,6"! .!0, 1

), Е

i ц»>я>>пже1>ив та6пииы

Е.

1 >бе и ис и iso

1IE>A! _#_ 11», Ъ оС

II Я

1 r>r+

i 16-! 17

i 7 I -1 7, l

128-.I.31.1 09-1 14

165-16 (47,86 5,57 6,78

110-114 47,75 5,51 6,96

2-Пропнпсульфонил

67-7 1 63,20 5,26 5,66

63 14 571 57i

4-Метоксифенилметилсу ль фони л 140-143"

119-122

Масло (2-Метилфенил)-фенилметилсулбфонил 122-1.25 67,24

66,52 5,29 4, 13

5,05 4,1 3

1-(4-Метилсульфонилфе нее л ) -эти псу льфонил 237-239

149- 150

2,3,6-Т риметилфенилметилсульфинип

3-Е ромфенилметилсулЬфнин.>1

3,4-Метипвнли»ксифенипметипсупбфинип >"

2-1>ири1111пметилсулбфи нил

«>,- (4-; цорфени11)-фенилметипсупбфинил

2- Ни тр офе и ил мети псу льфонил

1(иклогептилсупьфонил, 5-Л имети лфенипмвт1елсупь> юнил

3-Метилфенилметипсульфонил

Фе нил мети лсу ль фонил (2, 2-Лихлорееиклопрон и ) -фе ни пмет ипсульфинип

1-(1-Нафтип)-эткпсупбфонил "Е

1- (4- Мети псу пь фони ифЕЕЕЕЕЛ)-ЭТИЛСУЛЬфОнип

103-107 56,Г>0 6,66 5,50 — 57>14 6,80 5,5".

142-144 64,80 "1,67 5, 13 - 64,43 5,67 5, 1 3

Воскообразное "

7 7роаол7ке777.7в таблипы

3, 4-77 им ето к с ифе ни иметилсульфонил f +

133=135

Зр 4-Диметоксифенилмвтилсульфон 5 < (3- Х рифторметйлфенил)-мети 104-108 5 l,80

-3 34 4,65

52р 73 3„35 4,75

2р 4,6-Триметилфенилмвтилсульфонип 6р

2-Хлорфенипметилсупьфинип, 4О, 3,4-jjиметилфенилметилсульфинил р "

123-126 64р43 5р75 5,36

64,89 6„08 5,40

2-МетилфенилсульФФ фини и

2-Бианофенилметипсупьфинил -*=. ..Метилфенилметил =. . / ЛЬ )7ПНИЛ

Ф .Фт орж..нил мети лсупьфини q

1 00-103 "

3-Фторфенилметилсупьфчнип

70-74

Зтипсупьфинип

94=96"

Инанометилсульфинил 7РФ

164-165

110--1 3 57,40 3798т 5,57

5 (,4". Зр95 5.68

188 191"

1ЩклоГексилметилСУНЬ ф.>TTTTTT

2-Мвтокси-5-метилф нил7 7втцлсульфоиид7ИР 11 5-1 18 м

2-Бром-5мвтоксис е= нилметипсупьфонил -77Р

157-158

Г!внтахлорфенилмвтилсупьфонил " "

2 35--2 38

2-Фторфенипмвт,::и=

СУ ЛЬ фИНИЛ И"

Дифвнилметилсульф77НИЛ

164:-- 66 65 60 б,18 5,09 — 66, 1.1 6,-39 5,15

124-327 55„65 Яр73 5,22 — 53,91 4,11 5,25

99-102 63,14 5,30 5р66 12,96 62,66 5,31 5,45 12,57

158-161 60,45 3 90 10,84 — 60,3 3„86 10,57

101 -03 63 14 5 30 5 66, 12 96 63 --, 5 43 5 8 1 р 29

)7

11рололжоиие т и пипи

Г. пл., Вычислено, %

С Я

4-Пненофенилметилсульфоцнл -

21 2 17

1-Фе нн лп ропп лсу льфонн

1 14-146 60, f) 3 5,45 5,05 — 60,57 5,39,, 1 1

3,4-дихлорфенилметилсульфоннл ""

170173 45 30 2 85 4 40 — 4520 2, 11 4 49

4-Xnopôåíèëìå Tèëсульфннил

104-107"

Г!ентахлорфеннлметнлсу льфи нн л ""

213-2 5

4-Цнвнофенилметнлсу пьфи ни л

155-158

1-(4-Фторфеннл)-этилсульфннил

ЭВ 101 58 85 4 56 528 — 54 94 308 5 34

2, 5-,0инзопропнлфенилметнлсульфнннл

83-86

2-Метил-1-нафтилметнлсульфннил

127-1 30

2-Й одфенилметнлсульфнннл - "

160-163

2-(1-Нафтнл)-этнлсульфинил "

1 46-14T

2-Ин тр офенил метилсульфоннл

135-158

195-198

2-Aong"-..=:. лметипсульфоннл "

142-146

1- (4- Нн тр офени л )-этилсульфоннл 1 ?

167-171

2-Бензотновзолилметилсульфоннл

175-176 50 95 3 27 9 15 r0,9 49 9 3 54 11 03 18 85

2, 5-Лннзопропнлфеннлметнлсульфонил 120-1 23

64,10 6,89 4,31

6 95 4 20

64 84

4-(2,2-,0нхлорцнклопропил)-феннлметнлсульфйнил "" Масло ""

1-(2,4,6-Трнметнл феннл)-этнлсульфоннл 172-17N

2-Метил-1-нафтнлметнлсульфиннл ""

f1в йлено, Ъ

Х 1Ц

)!ро.?олже??ие ? абл?и?ч

1 15--148 61 83 5 88 4 81 <:) с3 5 8 ; 4 с?г

147-149 40,05 4, 12 5. 20

)8 ?!(j .$,3<) 5 2 j

12) 123

2,2-д ихлорциклонронилметилсульфини?? Масло

177-180

133--135 4? „70 3. ОО 4.,04 — 4 (- 1 ), )2 4,7 1

129-134

163.-165

124-127" (! ".. д о", ч н т и лс у л ь ф о =10 (- 109 нил.?,36- 1 3 8

145= 147

Соединение идентифицировано методом HK-спектроскопии.

Соединение обладает гербицидной активностью.

Структура соединения„ облада?ощего гербицидиой активист:ть?о, подтверждена данными ИК- с??ектроскоции, Соединение содержит незначительное количество

4-этилфенильного иэомера.

1-Фенилбутилсульфонил

1-. (2-Тиенил ) -этилсульфонил (4- М е т и л фени л ) - э т и исульфинил "

1-(4-Бромфенил)—

- этилсульфинил ""

3 4-(1ихлорфенилм т??лсульфинил .

3-Бромфенилметилсульфинил

1-(3,4- 3ихлорфенил).—

-этилсульфинил ""

3,4-Метилендиоксифэннлметилсульфи2 - (2,5-?? иэтилфенил)— ..э i нлсульфониl?

2, 5 /) и ?.? е Г О к с и фе?? и л метилсульфонил

2,5-д иметоксифенилметилсульфи??ил ""

2-Зтоксифенилметилсульфинил

".=- Зт окс и фенин м е ти псу ль фон и л в

0ычислено, Х

? и ь

5eЗ,50

Составитель Г. Мосина

Редан:?.ср Т. Швргановв Техред М. Левицкая: Корректор С- Гарасиняк

Заказ 4155/20 Тираж 553 Подписное

ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская нвб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретeния

3 . Способ получения Я -окисыых произнод=

?8(х 2-сульфинил-. или 2 -сульфонилпиридинов обшей .формулы 5 где "< равно 1 или 2 !5

Й?-= водород или метил; причем, ко? иа Qg — водород, RIt — 2,2= дихлорциклопропил, 2,2=дихлор-1-метилцикло= пропил, цианогруппа, нафтил, метилфенил, монозвмещениый фенил, в котором заместитель 20 находится в орто=положении и выбирается из груп??ь?, содержащей Сл-С -алкил, галоид, нитрогруппу, или олизамещенный фенил, имеющий 2-5 заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и выбраны из группы, содержащей С?-С -алкид, галоид, нитр, метокси-, этокси- или метилендиоксигруппу, или, когда Ц- метил, R> - фенил, нафтил или фенил, замещенный 1-3 заместителями, которые могут быть одинаковыми или различ??ыми и выбраны иэ группы, содержащий Сл или Ся алкилэ ? &лоид или нитро группу, отличающийся тем, что соответствующий 2=THO?IRpHfllfH- -оксид, под35 вергают взаимодействию с окисляющим агентом в oper?e растворителя в интервале температур от 0"С до температуры кипения, 2.Способпоп. 1, отличающий== я тем, что в качестве окисляюшего агента используют перекись водорода, надуксусНую кислоту или надокись ароматической кислоты.

3. Способ по и. 2, о т л и ч в ю ш и йс я тем, что s качестве окисляющего агента используют перекись водорода, а в качестве растворителя — ледяную уксусную кислс ту или воду при температуре от 50оС до температуры кипения.

4,Способпоп. 3, отличаюшийс я тем, что в качестве растворителя используют воду и используют катализатор, в?;?бранный из группы, содержащей вольфрамовые,. ванвдиевые, циркониевые или молибденовые соли.

5. Способ по п. 2, î r л и ч а ю щ и й-с я тем, что в качестве окисляющего агента используют нвдуксусную кислоту или надокись ароматической кислоты, а в качестве растворителя — неполярный растворитель при .температуре 0-60 С.

Источники информации принять!е во внимание п р и экспертизе;

1 . Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии. М., 1968, с. 611-613.!

2 . Kata?take абай Lagowskl, С4емтз?? ц о? the HeterîñóñÏñ N-exudes, Асаййс P?àeç, 197 1.