Способ получения s-эфиров пиридин-4-тио гидксимовой кислоты

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

l«) 4I9523

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 26.12.72 (21) 1865689/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (32) Приоритет—

Опубликовано 15.03.74. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 13.01.75 (51) М.Кл. С 07d 31/50

С 07с 131/00

Государственный комитет

Совета 141иннстрае СССР оо делам изобретений

И OTKPblTMM (53) УДК 547.298.71.07 (088.8) (72) Авто)ры изоб)рете)ния

В. E. Кривенчук и В. E. Петрунькин (71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс

6111 Б (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ S-ЭФИРОВ ПИРИДИИ.4-ТИП ГИд 4)" « 44444С 4 @

КСИМОВОЙ КИСЛОТЫ

N0H

С вЂ” S — (СН )а — NRq 2НС1

11зобретеиие относится к способу получения не описанных в литературе S - эф:)ров пиридин — 4 - тиогидроксимовой кислоты оощей формулы 1 где и = 2 — 3, R — метил или этил, которые могут найти пр)изменение в качестве физиологически активных веществ.

Известен способ получения S-эфиров тиогидроксамовых кислот, заключающийся в том, что диалкиламиноэтантиол-2 под в е р г а ю т взаимодействию с галоидангидр идо5м гидроксамовой кислоты в среде органического растворителя и полученный,при этом хлорп)дрят

S — эфира тиогидроксамовой кислоты нейтрализуют щелочью.

Однако в литературе отсутствуют сведены)я о способе получения S --эфиров пиридии - 4- тиогидроксимовой кислоты, которые интересны кяк физиологически активные вещества.

Предлагается способ получения не извсiTных ранее S - эфиров пиридии - 4 - тиоп)дроксимовой кислоты, заключающийся в том. )то лоргидрат пиридин-4- гидроксимоилхлорнда подвергают взаимодействию с диалкиляминоалкантиолом, например 2- диэтиламиноэтантиолом или 3- диметиламинопропантиолом, в среде органического )растворителя, например мстилового или этилового спирта, 3 присуTcTBIIII щелочи с последующим подкислеиием и выделением целевого продукта известным способом.

П р» м е р 1. S - Диэтиламиноэтиловый эфир пирндин - 4 — тиогидроксимовой кислоты, дихлоргидрат.

В 30 яуг мет;)лового спирта растворяют

5,61 г (0,1 .иоугь) едкого, кали и к этому раствору прибавляют 6,65 г (0,05 моль) 2-диэтилязе)гноэтаитиола. При перемешивании к щелочному раствору тиола прибавляют по частям суспензию 9.65 г (0,05 лгоУгь) хлоргцдрата пиридин-4-гидроксимоилхлорида в 25 лгуг метанола. В процессе реакции хлорангидрид растворяется .I выпадает осадок xëîðèñòîãо калия, раствор разогревается до 40 — 50 С. Охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают метанолом. Фнльтрят подкисляют раствором xi)îð Iiòîãî водорода в метаноле до кис25 лой реакцш) среды и упаривают досуха. Остаток растворяют при нагревании в смеси изопропилового и мстилового спирта (50 я.г +

+30 лг5г), вещество высаживают эфиром. Осадок отфильтровывают и кристаллизуют из 55

30 .и.г кипящего этилового спирта. Выход 9,9 г

419523

Предмет нзоoрсTсilня

Сос) авитель T. Титова

Тскрсд 3. Тараненко

Редактор Е. Хорина

Коррск)ор В. Кочкзрсва

Заказ 3059 11зд. Лв !409

Е11-111ИПИ Государственного комитета по делам изобретений и

Москва, Ж-35, Раушская

Тира)к 506 11одiiис))ое

Совега Министров СССР открытий наб., д. 4/5

Обл. тни. Костромского управления издательств, полиграфии и кни.иной торговлт) 3 (60,5о/о) оелого, с желтым отте)иком к17)lcTaллического порошка, т. пл. 152 — 155 C.

Найдено, /о) С 43,27, 43,77; Н 6,38, 6,62;

С1 21,66, 21,45; S 9,79, 9,72.

С) гНг) С!гр)з0$.

Вычислено, /о)С 44,17; Н 6,49; CI 21,73;

S 9,82.

Пример 2. $ - Диметиламинопропиловый эфир пиридин -4 - тног )дроксимовой кислоты, диклоргндрат.

2,25 г (0,04 ))оль) едкого кали растворяют в 10 лл метанола, прибавляют 1,8 г (0,015 )толь) 3- диметиламинопропант))оля —

)и к полученному раствору)при перемешнваннги пр)иба)вляют,по частям суопензию 3,86 г (0,02 гиоль) хлоргидрата пирнднн — 4 - гидрокс ) мои J ло17ида а 10 )Ii) ueTa)IO:I a. В ocazoi. выделяется хлорид калия, реакционная смесь разогревается. После охлаждагия осадок отфильтровывают, промывают метанолом фильтрат подкисляют раствором хлористого водорода в метаноле до кислой реакции среды, растворитель упаривают в вакууме досуха. Остаток растворяют при наг!7еванг)1 в смеси изопропанола с метанолом (80 мл + 22)5)л), прибавляют 5 ил эфира н охлаждают. Выде IJl.! ась вяз)сан массе), котора)1 )с17сз иссколько дней закр)всталл;)зовялясь. Осадок отфнльтров II)aloT, промывя)от нзопропанолом, вес

1,58 г. К фнльтрату прибавляют 30 мл эфира и выдержнва)от Il кос)одильнике, дополнитсг)ьно получают 1,79 г вещества. Общий в)якод 3„37 г (72 /о в расчете на тнол), т. пл.

142 — 146 . После перекрнсталлизацн;) из спирта т. пл. 145 — 147 .

10 Найдеllo, îî C 42,70: Н 600; CI 22 7!3;.

S 10,30. () ) Н) оС1г)х з0$

Быч:)слс))o о/о. (. 42,31; Н 6,!3; СI 22,71; . ) 10,27.

Способ нолучеilllil S - эфиров 51))17)I;l)ill — 4- тно) нд!7окснмовой кислоты, оглича)ои1ийся тем, что хлор)ч)драт пнриднн-4-гндрокснк)онлхлорнда подвергают изаимодействи)о с диялкнляминоалкантнолом в среде органического растворителя в прнсуTOTHJ) ll щелочи с последу)ощим подкислением н выделением целевого продх ктя известным способом.