Способ получения -нитроацетофенонов
ОПИСАНИЕ
ЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 0204.76 (21)2340791/23-04 (5l) М. Кл.
С 07 С 79/37 с присоединением заявки,%
Гвщарвтввиный eeaezer байта Мхнлвтров ВССР
ee lena еаобретихй м ete)NeII (23) Приоритет (53) УДК 547. 447. 4.07 (088.8) (43) Опубликовано 0502.78 Бюллетень % 5 (45) Дата опубликования описания 2701.78 (72) Авторы
Ю.С.AHäðåé÷èêîâ, Л.Ф.Гейн, В.Л.Гейн и й.Л.Фридман изобретения (71) Заявитель
Пермский фармацевтический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Изобретение относится к синтезу органнческих нитросоединений,. в частности к способу получения < -нитроаце-. тофенонов, которые могут быть использованы в качестве исходных соединений 5 для синтеза различных фармакологически активных веществ, .аналогов хинакрина, андреналнна, хлоромицетина и миоэиина. Известен способ получения <-нитро" I0 ацетофенонов окислением соответствующих нитро.:етилкарбинолов хромовой смесью при .60 С (1) . .Исходные нитрометилкарбинолы получают конденсацией бенэальдегидов с IS нитрометаном в присутствии щелочи 12), . При проведении конденсации в резуль- . тате побочных реакций может образоваться нЕнасыщенное нитросоединение, продукт присоединения к образующему- 20 ся нитроспирту второй молекулы альдегида, а также может протекать реакция Нефа с образованием арилгликоля. Вследствие этого выделить спирт не удается, если при проведении реакции ие предпринять специальных мер.предосторожности, что существенно затрудняет промышленное осуществление процесса. С целью устранения указаиньвс недостатков и упрощения процесса по предло- ® женному способу метиловые эфиры бензоилпировиноградных кислот обрабатывают дымящей азотной кислотой в четыреххлористом углероде при 60-70 С. Исходные эфиры получают конденсацией ацетофенонов с эфирами щавелевой кислоты при комнатной температуре. При проведении. конденсации практически отсутствует источник реакции. Выход 70-80% в отличие от 20-50% при получении нитрометилкарбинолов. Выход на стадии получения целевого .продукта 50-60 % (при окислении нитрометилкарбинолов выход 20-60 %). .Пример 1. ш -Нитро-и-метилацетофенон. К раствору 4,4 г (0,02 моль) метилового эфира и-метилбензоилпировиноградной кислоты в 50 мл четыреххлористого углерода прикапывают 1,4 г дымящей азотной кислоты. После перемешивания в течение 2 час при 60ЯС реакционную смесь охлаждают и выпавший осадок отфильтровывают. Получают. 1,8 г . (50,4%) целевого продукта, т.пл. 146148 С (иэ спирта). пример 2. м> -нитро-и-бромацетофенон . K раствору 5,7 r (0,02 моль) метилового эфира и-бромбенэоилпировино3 591456 Формула изобретения Составитель А.Агевиин Редактор З.Бородкина Техред O.Андрейко :Корректор И.Пемчик Заказ 527/20 Тираж 559, :Подписное tlHHHTIH ГосударственноГо комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раущская наб., д. 4/5Филиал ппп патент, r.Óêãîðîä, ул. проектная, 4 градной кислоты в 50 мл четыреххлористого углерода.прикапывают 1,4 r дымящвй азотной кислоты. После перемешиваиия в течение 2 час при 60 С реакционную смесь охлаждают. Выпавший осадок о отфильтровывают. Получают 2 r (бб Ъ) целевого продукта, т.пл. 183-184 С (из спирта).. Способ получения м-нитроацетофеионов общей Формулы . Х- С6К4 — С вЂ” СНБИО И 0 где X.-СНз, И, Sv о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, метиловые эфиры бен,зоилпировиноградных кислот обрабатыва6 ют дымящей азотной кислотой в четыреххлористом углероде при 60-70 С. Источники информации, принятые ва внимание при экспертизе: 1. Нее.сосМ Rh. аФ,. aL. со- Кй,roacetoph4nong,Co ad.3.бит 39, 1143, 1961, 2. Новиков С.С. и др. Химия алифа)5 тическнх и алициклических нитросоединений. М., Химия, 1974, с. 62.
