Способ получения фениловых эфиров ариэтилфосфиновых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 59I481 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) ЗаяВЛЕНо 0 10876 (21) 2390649/23-04 с присоедннеииенн заявки № (51) М. Кл.

С 07 F 9/32

Совета тбнннстран СССР по.доната нзобрвтоннй (43) Опубликовано 050278. Бюллетень ph н открытой (46) Лата опубликования описания020278 (63) УЛК 547. 341. 26 118.07 (088.8) (72) Лвторьа изобретения

Ф..М. Харрасова, В.Д. Ефимова и Р.A. Салахутдинов (71) Заявитель

Казанский химико-технологический институт им. С.М. Кирова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛОВИХ ЭФИРОВ

АРИЛЭТИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ

Гост)(арствонныа номктат (23) 11риориTe+

Изобретение относится к химии фос форорганических соединений с С-P связью, а именно к усовершенствованному способу получения фениловых эфиров арилэтилфосфиновых кислот общей формулы

Аг О

Ф ..Г,.

Cg}4 О СьИв где АН вЂ” фенил или и -хлорфенил, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения .эфиров .фосфиновых кислот взаимодействием хлорангидридов фосфиновых кислот со спиртами в присутствии триэтиламина в среде органического растворителя.

Однако при применении этого способа к синтезу фениловых эфиров с использованием фенола процесс требует нагревания более 30 час 1).

Известен также способ получения фениловых эфиров арилэтилфосфиновых кислот, который заключается в том, что фосфинистую кислоту подвергают взаимодействию с фенолом в присутствии четыреххлористого углерода и триэтиламина в среде органического растворителя при температуре (-10)—

20 С f2).

К недостаткам этого способа следует отнести труднодоступность фосфн5 нистых кислот, необходимость использования дорогостоящего триэтиламина, фильтрации продуктов реакции от солянокислого триэтиламина, а также огйеопасность процесса при применении ле)О тучих органических растворителей.

Целью изобретения является упрощение процесса получения фениловых эфиров арилэтилфосфиновых кислот.

Поставленная цель достигается тем, l5 что фениловый эфир арилэтилфосфинистой кислоты подвергают взаимодействию с фенолом и четыреххлористым углеродом в присутствии низшего алифатиче-. ского спирта при. нагревании до 50-801 .

ЯО Предлагаемый способ прост, не требует использования триэтиламина и низкокипящих растворителей и проведения фильтрации и отгонки растворителя.

26 11 р и м е р 1. Получение фенилового эфира фенилзтилфосфиноной кислоты, В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, помещают раствор

:Ю 10,5 г (0,0456 г-моль) фенилового зфи:.

59 1481

Формула изобретения

Составитель Л.Карунина

Редактор Т.Шарганова Техред Н.Андрейчук Корректор С.Гарасиняк

Заказ 528/21 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ. Государственного комитета Совета Министров . ..:. н по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 ра фенилэтилфосфинистой кислоты и 5 г (0,053r-моль) фенола в 3lr (0,21г-моль четыреххлористого .углерода. К этой, смеси при перемешивании прибавляют по каплям 3 r (0,05 r-моль) н-пропилового спирта. Реакционную массу после завершения экзотермической реакции нагревают при перемешивании и температуре 50-75:oÑ в течение 4-5ч.

После упаривания и двух перегонок в вакууме.иэ колбы с елочным дефлегматором получают 7,48 г (66,6%) фенило" вого эфира фенилэтилфосфиновой кислоты т, кип 140- 141оC/0,5 мм;Дяо1,1620 ив 1,, 5698; 8 31р -44 M ° (° МРО 69, 55 (по теории 69,97 при AR> 5,37) .

Найдено, %: С 68 33; H 6,64.

14 16 Я. . Вычислено, %.: С 68, 31; Н 6, 14.

Пример 2. Получение фенилового эфира и -хлорфеннлэтилфосфиновой кислоты.

Аналогично примеру 1 5,3 г (0,02г-моль) фенилового эфира п-хлорфенилзтилфосфиновой кислоты, 1,0 r (0,02 г-моль) этилового спирта и 1,9г (0,02 r-моль) фенола в среде 20 r (0,13 г-моль) четыреххлористого углерода перемешивают 6 ч при 60-80 С.

После двух пеГегонок в вакууме иэ колбы с елочным.дефлегматором получают

4,10 r (72,9%) целевого продукта, т.кип. 148-149 С/0,06 мм; dz4o 1,2625 1

zo

Н р 1г5752 3 31р-43,5 м.д,; )4R 73,48 (по теории 75, 34), Найдено, %: С 59,69; Н 5,05.

С)4Н,,4С О Р.

5 Вычислено, %: С 59,96; Н 5,02.

Способ получения фениловых эфиров арилэтилфосфиновых кислот общей форl0 мулы

АГ О

Г

C2H) ОС%)(5 !

5 где А - фенил или и -хлсрфенил, взаимодействием фосфорорганического соединения с фенслом и четыреххлористым углеродом, о, т л и ч а ю щ и и

З) с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве фосфорорганического соединения используют фениловый эфир арилэтилфссфинистой кислоты н процесс ведут в присутствии низшего алифатн ческого спирта при нагревании до температуры 50-80 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Нифантьев Э.E. Химия фосфорорга30 нических соединений, м., 4изд-во.. ИГУ

1971, с. 266.

2. Там же.