Способ получения 1,3-ди(оксоалкоксифосфа)циклоалканов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пц 595330 (, --- - -1Сева Советских
Социалистических
Республик (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06.12.76 (21) 2426267/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 28.02.78. Бюллетень № 8 (45) Дата опубликования описания 18.04.78 (51) M. Кл. С 07F 9/32
Государственный комитет
Совета Министров СССР йо делам изобретений и открытий. (53) УДК 547.341.26 118. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения
3. С. Новикова, А. А. Прищенко и И. Ф. Луценко (71) Заявитель
Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
1,3-ДИ(ОКСОАЛКОКСИФОСФА) ЦИКЛОАЛКАНОВ
Сн
ВОР POB А
Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С вЂ” P-связью, а именно к новому способу получения
1,3-ди (оксоалкоксифосфа) циклоалканов общей формулы А где R — низший алкил; и — целое число от 1 до 4.
Эти соединения могут найти применение в качестве комплексонов и экстрагентов, а также в качестве полупродуктов для синтеза полимеров.
Известен способ получения 1,4-дифосфанов взаимодействием литиевых производных 1,2бис(органофосфино)этанов с 1,2-дигалоидэтанами (1).
Известна также перегруппировка триалкилфосфитов при их взаимодействии с дигалоидуглеводородами, однако при этом получают продукты линейного строения — тетраалкиловые эфиры алкилендифосфоновых кислот (2).
Способ получения 1,3-ди (оксоалкоксифосфа) циклоалканов формулы А и сами соединения, новые фосфорсодержащие гетероциклы, неизвестны и являются новыми.
Описываемый способ получения 1,3-ди (оксоалкоксифосфа) циклоалканов заключается в том, что тетраалкиловые эфиры метилендифосфонистой кислоты подвергают взаимодействию с а, со-дигалоидалканами в среде инертного органического растворителя при нагревании до 140 — 1б0 С в атмосфере инертного газа.
Исходное соединение — тетраалкиловые
10 эфиры метплендифосфонистой кислоты — легкодоступные соединения, которые могут быть получены из тетрахлорметнлендпфосфина.
Способ получения 1,3-ди (оксоалкоксифосфа) циклоалканов является оригинальным: е
15 впервые в реакцию с а,о-дигалоидалканами введены тетраалкиловые эфиры метилендифосфонистой кислоты. Это позволило получить ранее неизвестные соединения, не имеющие аналогов среди фосфорорганических сое20 динений, с хорошим выходом.
Способ получения целевых продуктов отличается простотой и не требует сложного аппаратурного оформления.
Полученные соединения — устойчивые бес25 цветные жидкости илп белые кристаллы, которые перегоняются без разложения при уменьшенном давлении и могут храниться в течение длительного времени без заметного изменения.
30 Строение и состав полученных соединений
595330
Ж
P0R
II (Н ) „ где R — низший алкил, и — целое число от 1 до 4, Составитель Л. Карунина
Техред Л. Расторгуева
Корректор А. Котова
Редактор Л. Герасимова
Заказ !025,7 Изд. М 373 Тираж 568
ИПО Государственного Комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035. Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Типография, пр. Сапунова, 2
ПМР-спектр: о(СН2) 2,77 м. д. (триплет);
1рсн 18 гц.
ЯМР-а P-спектр: 6p — 44,3 м. д.
Пример 5. 1,3-ди(оксооксифосфа)циклопентан (VI).
Смесь 8,7 г (0,034 моль) 1,3-ди(оксоизопропоксифосфа) циклопентана (П) и 70 мл концентрированной соляной кислоты кипятят на водяной бане 2 час. Затем растворитель отгоняют, остаток растворяют в метаноле, кислоту VI высаживают диэтиловым эфиром.
Получают 5,5 г (95 ) VI; т. пл. 147 — 149 С.
ПМР-спектр: 6(CH ) 1,90 м. д, (триплет);
Лгсн 15 гц.
ЯМР-" P-спектр: 6p — 54,5 м. д.
Аналогично получают 1,3-ди (оксооксифосфа) циклогексан (VII), и 1,3-ди (оксооксифосфа) циклогептан (VIII). Их константы приведены в таблице.
Формула изобретения
Способ получения 1,3-ди (оксоалкоксифосфа) циклоалканов общей формулы
10 заключающийся в том, что тетраалкиловый эфир метилендифосфонистой кислоты подвергают взаимодействию с а, оз-дигалоидалканом в среде инертного органического растворителя при нагревании до 140 — 160 С в атмосфе15 ре инертного газа.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Пурдела Д., Вылчану P. Химия органи20 ческих соединений фосфора. «Химия», М., 1972, с. 619.
2. Патент США № 3251907, кл. 260 †9, опублик. 1966.
