Способ получения четыреххлористого углерода

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Сова Сеевтсккх

Социалистических

Республик (») 597336

f4 ПАТЕНТУ (6() Дополнительный к патенту— (22) ЗаЯвлено 07 07 71(21).1688337/04 (23) Г риоритет (32) 08. 07. 7 0

05. 10.70 (31) P 20337 86.4 (33) ФРГ

P 2048841.9 (43) Опубликовано05.03.78.Бюллетень Ж -9 (51) М. Кл-.х

С 07 С 19/06 йвудврствввй квасит

Вваетв Мэвтрев ССС)

lO !айЛЮе N346p676NII я вткрктхв (53) УДК 547 412 .722.07(088.8) (4б) Дата опубликования описаиияЯВ.0l.И.

Итюстранцы

Вильгельм Рнменшнейпер, Ханс Крекелер и Хельмут Мейцерт (ФРГ) ! (72) Авторы изобретения

Иностранная фирм-а

"Хехст АГ (ФРГ) 1 ! !!. .!™N г ! (7}) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОД А

1 2

Изобретение относится к способу получения нять кислородсодержащие углеводороды с чисчетыреххлористого углерода, который находит лом атомов углерода на 1 — -3 больше числа широкое применение как растворитель, а так- атомов кислорода. же в качестве исходного сырья для получения В качестве кислородсодержащих соедннефреонов. ннй желательно использовать спирты, альдеИзвестен способ получения четыреххлорис- гиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры кистого углерода путем хлоринолиэа беизола или лот, ангидриды кислот, простые эфиры, фесмеси бензола и хлорнрованных ароматических иолы. нлн алифатических углеводородов урн давле- Преимушество предлагаемого способа сонин 20 — 200 ати и температуре .6 — 400 С с стоит в получении фосгена наряду с четыпоследующим нагреванием смеси прн 400 — о реххлорнстым углеродом иэ дешевых продук800 C. Выход целевого продукта 92 — 95% (1). тов — окиси углерода, двуокиси .углерода, Четыреххлористый углерод — единственный смеси этих соединений и особенно иэ воды. продукт, не считая гексахлорбензола, который. Можно использовать, например. содержащие может быть возвращен в реакционную зону СО и СО> газообразные отходы, которые после для получения дополнительного количества че- сжигания в некоторых случаях могут .содертыреххлористого углерода. и жать также воду. Поскольку количество фосС целью получения наряду с четыреххлорис- гена прямо пропорционально количеству кистым углеродом фосгена по предлагаемому спо- лорода, его можно легко регулировать добавсобу хлоринолиэу подвергают киелородсодер- лением нужного количества углерода, двуокиси жащие углеводороды или смесь кислородсодер- углерода или .воды при проведении процесса жащих углеводородов,, окиси углерода, двуоки- хлорирования. Благодаря этому процесс поси углерода или воды с ароматическими, хлор- лечения четыреххлористого углерода становиталифатическими, хлорциклическими, хлораро-: ся более выгодным и более гибким. матическими углеводородами или их смесями По предлагаемому способу можно примеи процесс ведут при давлении 50 — 400 ати; нять смесь кислородсодержащнх углеводородПри использовании только кислородсодес- вых соединений любого происхождения. Даже жащих углеводородов целесообразно приме- И прн использовании смесей, содержащих много

597336 соединений, в итоге практически образуются лишь два конечных продукта — четыреххлористый углерод и фосген, поэтому нет необходимости проводить связанное с .большими затратами разделение компонентов. Особое значе.ние способа согласно изобретению состоит в том, что он позволяет использовать побочные продукты,-осадки, отходы, бракованные материалы.и тому подобные вещества, которые образуются в процессе химического производства, поскольку они имеют состав, отвечающий предъявляемым требованиям. По этой. причине такой способ позволяет полностью утилизировать большинство отходов, получая при этом очень ценные для промышленности .соединения —. четыреххлористый углерод и фосген.

Взаимодействие компонентов с хлором осуществляют при повышенных температуре и давлении. Реакция хлорирования протекает в несколько стадий,: причем каждой соответствует опредменная температура. В большинстве случаев на одной или нескольких предварительных стадиях происходит более или менее глубокое хлорирование, причем температуру реакции на отдельных стадиях измецяют от 0 до 5009С;

Предварительные стадии. реакции, которые . обычно . протекают при температурах ниже

250 С, особенно необходимы при использовании нехлорираванных или малахлорированных исходных материалов,.так как в противном случае., вследствие резкого воздействия хлора может происходить коксование продукта и, как следствие этого, закоксовывание реактора.

Непосредственное хлоролитическое расщепление углерод-углероднои связи с образованием четыреххлористого углерода и фосгена осуществляется с приемлемой для промышленных целей скоростью лишь при температурах выше

400 С, наиболее предпочтительно при 500—

700 С. Поэтому для проведения реакции необходим реактор, на входе которого имеется форреакционная зона с температурой до 400 С, а в основной части —. реакционная зона с температурой 400 — 800 C. Во многих случаях выгодно иметь в форреакционной. зоне сборник для жидкости, заполняемый в основном расплавленным гексахлорэтаном, . в котором перекачивают компоненты реакции.

Давление в реакторе поддерживают равным 50 †8 ати, предпочтительно 80 †3 ати.

Давление в зоне предварительной реакции должно быть равно давлению в основной реакционной зоне или в некоторых случаях быть несколько ниже. Его создают путем подачи компонентов реакции с помощью насоса, поскольку большая часть их находится в жид-. . ком состоянии, Наиболее целесообразно вводйть в реактор с помощью насоса также и хлор в жидком состоянии., Давление в реак-. торе поддерживают на желаемом уровне с . помощью редукциониого клапана, В основной реакционной:зоне компоненты находятся в надкритическом состоянии, т.е.. в газовой фазе.

Исключение составляет гексахлорбензол, давление паров которого так незначительно, что

- в. отдельных случаях он может находиться в виде тонкодисперсного тумана.

По предпочтител ь ному в ар и а нту п редл а гаемого способа хлор используют в иэбытке—

125 — 400% количества, теоретически необходимого для полного превращения углеводородов в четыреххлористый углерод; Лучше всего применять 50 — l00%-ный избыток хлора, рассчитанный на теоретически необходимое количество,.

Реактор представляет собой длинную трубку. Часть ее, расположенная.после места вво1в да компонентов реакции, где поддерживается . более низкая температура, служит зоной предварительной реакции. Другая часть трубки, в которой поддерживается температура 400—

800 С, выполняет функцию осяовной реакцион15 ной зоны. Однако возможно и другое.аппа. ратурное оформление реактора. Для футеровки его используют никель. В этом случае необходимо, чтобы все компоненты реакции имели незначительное содержание серы (<200 мг/кг).

Реакция хлорирования экзотермична. Степень выделения тепла может быть отрегулирована по количеству вводимого хлора, уже . связанного в исходном продукте. По этой причине в большинстве случаев после начала реакции можно отказаться от применения внешнего обогрева.

Хларирующие установки могут работать периодически и непрерывно, причем последнее более предпочтительно.

Газообразный продукт, который выходит иэ реактора, содержащий избыток хлора, хлорисзо: тый водород, четыреххлористый углерод и фосг н, можно разделить на составляющие компоненты .и очистить известными способами, например дистилляцией. Избыток хлора целесообразно снова направить на начальную ста35 дию. Образующиеся в большинстве случаев в качестве побочного продукта гексахлорбенэол и/или гексахлорэтан также можно замкнуть в цикл, причем в итоге они полностью превращаются в четыреххлористый углерод. Поэтому в случае непрерывности способа гекса4О хлорбензол и/или гексахлорэтан можно рассматривать лишь как промежуточные продукты.

Таким образом, количество образующегося фосгена непосредственно зависит от количества используемого кислородсодержащего соединения. Количество фосгена регулируют путем

45 дополнятельного ввода в реактор кислородсодержащих соединений. Tai<, в случае применения остаточных продуктов дополнительно, можно прибавить, например, спирты, кетоны, альдегиды, простые эфиры, кислоты или сложные.эфиры, если необходимо увеличить выход фосгена. Окись углерода и/или двуокись углерода; .и/или воду дозируют в реактор либо в смеси с углеводородами, либо в смеси с хлором. При раздельном дозироваиии кислородсодержащих соединений в реактор более жидкий компонент . предпочтительно подают в пространственной близости от места ввода других компонентов. .Компоненты могут находиться в смеси друг с другом в любом соотношении.

597336

Во избежание коррозии рекомендуется воду после сжатия ее в жидком состоянии с помощью насоса под давлением, равным давлению в реакторе, нагревать. с помощью предва рительного обогрева ющего элемента. В этом случае вода будет поступать в реактор в виде пара высокого давления.

Пример /. Для проведения реакции применяют вертикально расположенную трубку (длиной 3300 мм наружным диаметром 89 мм, шириной в просвете 40 мм), которая выполне-. на из стали повышенного качества с-никелевой футеровкой и рассчитана на номинальное давление 1600 ати. С помощью различного обогрева эту трубку разделяют на предварительную и основную реакционные зоны. Нижняя обогреваемая электричеством рубашка, которая окружает трубку на расстоянии 1100 мм, :нагревает ее максимально до температуры

250 C. Последнюю измеряют с помощью внутреннего термоэлемента. Этот участок трубки объемом 1,4 л представляет. собой . предварительную реакционную зону; Верхняя обогреваемая электричеством рубашка расположена так что температура в реакторе, измеряемая е помощью перемещающегося термоэлемента, составляет 400 — 800 С. Этот участок трубки объемом 2,7 л представляет собой основную реакционную зону. На этот объем рассчитывают объемный выход продукта в единицу времени.

Компоненты реакции — хлор "и органические соединения подают с помощью поршневого на.соса в жидком состоянии при комнатной температуре в нижнюю часть реактора:. Реакци- онную смесь отбирают из головной части реактора и охлаждают в холодильнике . футерованчом никелем, до температуры 250 C..

В нижней части холодильника находится редукционный клапан, с помощью которого в реакторе поддерживают желаемое давление.

После понижения давления реакционный газ сначала охлаждают с помощью разделителя, работающего беэ давленйя, который выполняют в виде полого сосуда емкостью примерно

l0 л без специального охлаждающего устройства. В этом сосуде практически полностью отделяется гексахлорбенэол и/или гексахлорэтан. Затем реакционный гаэ охлаждают до температуры примерно -75 C в змеевнковом холодильнике; при этом конденсируются четыреххлористый углерод и хлор. Количество несконденсировавшегося хлористого водорода измеряют с помощью газового счетчика и анализируют на возможное присутствие хлора;

В описанный выше реактор с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 100 н 560 С при давлении 180 ати вводят в 1 час с помощью насоса 138 г этилового спирта и 2,3 кг хлора

{избыток 80%1.

В 1 час получают 443 г (31,3О/о) четыреххлористого углерода {96О/р от теории), 290-г (20,5 /p) фосгена (98 /p от теории), 25 г (1,3p/ ). гексахлорэтана (3,5О/р от теории) и 655 r (46,3 /p) хлористого водорода (100О/р от теории).

В этом и последующих примерах значения выхода продуктов относятся к теоретически рассчитанному количеству продукта в расчете на исходное сырье.

/?ример 2. В реактор по примеру 1 с температурой в предварительной и основной. реакционных зонах !00 и 500 С соответственно при давлении 240 ати вводят в I час с по-, мощью насоса !76 г ацетальдегида (нлн остатка, полученного прн перегонке ацетальде в гида) и 3 кг хлора (избыток 1!Оо/p).

Прн этом в I час получают 597 г {37,5"/p) четыреххлорнстого углерода (97О/р от теории), 390 г (24,6 /o) фосгена (98,5 /p от теории), 2I г (1,3"/p) гексахлорэтана (2,2 /p от теории) н 580 г (36,5О/p) хлористого водорода.

Гексахлорэтан после отгонки других продуктов реакции снова цводят с помощью насоса в реактор в виде 50О/р-ного раствора в четыреххлористом углероде. Избыток хлора, который отделяют от других продуктов реакции в количестве 1,6 к г/час, также возвра ща ют насосом в реактор.

Пример 3. В реактор по примеру 1 с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 150 н 660 С при давлении 80 ати подают в I час насосом 203 г

25 ацетона и 3,2 г хлора (избыток 70o/o).

П ри этом в 1 час получают 994 г (46,4 /,) четыреххлористого углерода (92О/р от теории), . 335 г. {15,6p/o) фосгена (90,5 /р от теории), 51 г (2,4 /o) гексахлорэтана (6,1 /р от.теории) з и ?60 г (36,5 /p) хлористого водорода.

Пример 4-. В реактор по примеру с температурой в предварительной реакционной зоне !00 С и в основной 550 С при давлении

400 атя вводят в 1 час с помощью насоса

440 r этилового эфира уксусной кислоты и

35 5,6 кг хлора (избыток 57"/p).

При этом в 1 час получают 1495 г (40О/o) четыреххлористого углерода, {97 /p от теории), 960 г (24,3О/p) фосгена (97 /р от теории), 20 г (0,5О/p) гексахлорэтана (1,7О/р от теории), 14 r (0,4 /О) гексахлорбензола (1 /О от теории) и 1450 г (36,8 /p) хлористого водорода.

Гексахлорэтан и гексахлорбензол, а также избыток хлора прн непрерывном варианте осуществления способа замыкают в цикл.

Пример 5. В реактор по примеру с тем4 пературой в предварительной реакционной зоне 180 Ñ, а в основной 600 C при давлении

100 ати вводят в час с помощью насоса .

684 r /I, III-дихлордиизопропилового эфира и 8,2 кг хлора (избыток 81О/p).

При этом в I час получают 2960 г (58,3" /p) о четыреххлористого углерода (96 /o от теория), 385 г (76 /p) фосгена {975 /р От теории), 28, r (0,6О/p) гексахлорэтана {3%p от теории) и 1700 г (33,5О/p) хлористого водорода.

Пример б. В реактор по примеру 1 с тем 5 пературой в предварительной и основпюй реакционных зонах соответственно 200 и 600 С при давлении 80 ати вводят с помощью насоса промьгшленные отходы, которые образуютс» при получении окиси пропилена по хлоргидри-. новому способу. При этом в реактор по ь1кп

60 в I .час смесь следующего состава: 1130 г 1,2-597336

-дихлорпропана, 252 r 1I, /1-дихлординзопропнлового эфира, 76 г эпнхлоргидрнна, 31 r

2-метилпентен-2-аля-l, 25 г I,2;3-трихлорпропана, 14 r 1-хлорпропанола-2 н 10,5 кг хлора

{избыток 67,5о/o).

В 1 час получают 6260 г {64,7o/p) четыреххлористого углерода (91,4o/р от теории), 270 r (27 9о/о) фосгена (100о/о от теории), 20 r (0,2/ о) гексахлорэтана (0,4 /о от теории), 23 г (32,6 /p) гексахлорэтана (1,2 /о от теории) и

3100 r хлористого водорода.

Избыток -хлора, гексахлорбензол и гексахлорэтан после отделения снова возвращают насосом в реактор н таким образом замыкают цикл.

Пример 7. В реактор по примеру 1 с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 200 и 600 С при давлении 300 ати подают в час насосом смесь следующего состава (в r): фенол 230; монохлорбензол 710, дихлорбензол (смесь йзомеров) 210, хлор !7,4 кг (избыток 64o/о).

В 1 час получают 9!00 г (79;4 /p) четыреххлористого углерода (96,6о/о от теории), 290 г (2,5 /o) фосгена (99о/о от теоРии), 60 г (0,5o/o) гексахлорбензола (2о/о от теории) н 2000 г (!7,5o/,) хлористого водорода. . Избыток хлора и образующийся гексахлорбензол после отгонки четыреххлористого углерода, фосгена и хлористого водорода снова возвращают в реактор и таким образом замыкают цикл.

Пример 8. В реактор по примеру 1 с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно.250 и 660 С при давлении 80 ати подают -в 1 час насосом смесь отходов . оксосинтеза состава (в o/p): бутанол-260, бутанол-130, неизвестные кислородсодержащие соединения 10 (суммарно 170 r) вместе с Э90 г бензола и 13,0 кг хлора (избыток 94.о/о).

При этом в I час получают 5250 г (74о/p) четыреххлористого углерода (97,8о/о от теории), 160 г (2,3о/p) фосгена. (100o/o от теории), 22 г (0,3о/о) гексахлорбензола. (1,2о/о от теории), l3 r (0,2о/о) гексахлорэтанz (0,9/о от теории) и 1650 г (23,2 /o) хлористого водорода.

Пример 9. В реактор но примеру с тем-. пературой в основной реакционной зоне 650 C и без обогрева в предварительной реакционйой зоне при давлении 240 ати подают насосом в 1 час предварительно нагретую примерно до

150 С смесь 160 циклогексанола, 45 г.цнклогексанона, и 620 r гексахлорциклогексана

: .(смесь изомеров, из которой полностью удалена у-форма) и 7,6 кг хлора (избыток 79о/p). .!

При этом в I час получают 34!О r (70,5о/о) иетыреххлористого углерода (95 5 /о от теории), 201 г (4,2 /о). фосгена (97,5о/р от теории), 23 r (0,5%) гексахлорбензола (1,9 /о от теории) и

1200 г (24,8о/о) хлористого водорода.

Пример 10; В реактор по примеру 1 с тем- пературой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 100 н 600 С:при давлении 80 ати вводят в 1 час с.помощью насоса l000 г отходов от производства винилхлорйда следующего состава (в вес.%):

Вен зол 9,0

Хлораль 2,1

Дихлордиметиловый эфир 3,5

Днхлорбутан 29,7

1,2-Дихлорэтан 19,5

Хлорбензол 7,6

Тетрахлорэтилен .6;9

Хлоропрен 6,1

Хлоропрен, днмер 2,2

Днхлорпропелен 5,8

Трнхлорэтан 4,6 ..

Хлорсилол 3,0 н 12;0 кг хлора (избыток !13o/о).

Прн этом в 1 час получают 4920 r (77/о) четыреххлористого углерода (95,12P/о от теории), 40 г (0,6 /о) фосгена (90о/оот теории), 31 r (0,5о/о) гексахлорбензола (2,2P/о от теории) н 1400 г (2!,9о/о) хлористого водорода.

Пример 11. 0,88 г диоксана н 10,0 г жид2в кого хлоРа (избыток 40о/p) смешивают в пРочно закрывающейся, никелевой трубке (объемом

90 мл), котопую затем помещают в защитную трубку н вносят в электрическую печь, нагретую до 300 С. После этого трубку нагревают

20 мин до 550 С и выдерживают 10 мнн при этой температуре. Далее ее вынимают нз печи и дают охладиться при комнатной температуре.

После охлаждения одного конца трубки открывают другой ее конец. При этом в основном удаляется хлористый водород. Содержимое трубки растворяют в чистом монохлорбензоле и исследуют с помощью. газовой кроматографии. Получают 2,65 г {66;8%) четыреххлористого углерода и 132 г (33,2о/о) фосгена.

Выход пеРВого пРодУкта 86о/о от теоРии, второго 71о/о от теории.

Ç5 Пример 12. Используют реактор по примеру 1,. но. верхнюю обогреваемую электричеством рубашку устанавливают так, чтобы температура в реакторе была -600 С. Хлор и хлористый водород определяют в конденсате титрометрическн, а фосген — с помощью газавой хроматографии.. В. реактор при давлении 300 ати подают с помощью насоса в 1 час

500 г бензола, включающего 0,03о/о (0,25 r) воды, и 11 кг хлора . с содержанием воды

32 мг/кг (соответствует О;35 r воды). Избы41 ток хлора 60/o от теории.

Прн этом в час получают 5660 г (79,6 /o) четыреххлористого углерода (95,3 /о от теории), 3,3 г (О,05о/о) фосгена (!ООо/о er теории), 75 r (l,lo/p) гексахлорбензола (4,1 /о m теории) и 1370 r:(!9,3о/о) хлористого водорода . (98 /о от теории).

В этом и последующих примерах значения . выходов. относятся к теоретически рассчитан ным количествам .продуктов в расчете на исходные компоненты-бензол н воду, з5. Объемно-временный выход четыреххлорис- того углерода 2090 г после отгонкн .других продуктов реакции и избытка хлора в виде примерно 50о/о-ного раствора в четыреххлористом углероде, которые снова подают насосом в реактор. Четыреххлористый углерод, фосген

+ и хлористый водород с помощью ереииймК.

59?336

<О

9 отделяют от хлора и избыток последнего (4,2 кг/час) снова возвращают в реактор.

Пример И. В реактор по примеру 12 с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 230 и 660 С при давлении 240 ати подают насосом в l. час

500 г бензола с содержанием воды 0,05%, 200 г воды, которую после насоса нагревают в предварительном подогревателе до 230 С и вводят в реактор вместе с прибавляемым бенэолом, и 12 кг хлора, содержащего воды

32 мг/кг. Избыток хлора 82% от теории.

В 1 час получают 3980 r (94,5%) четыреххлористого углерода (94,5% от теории), 1100 r (14,9%) фосгена (99,5% от теории), 90 г (l,2%) гексахлорбензола (4,9% от теории) и

2200 г (29,9%) хлористого водорода (99% от теории).

Расчет выхода четыреххлористого углерода основывается на том, что стехиометрическая часть углеродных атомов бензола необходима для образования фосгена.

Объемно-временный выход четыреххлористого углерода 1475 г/л час, фосгена 406 г/л час.

После отделения всех .продуктов реакции избыток хлора замыкают в цикл и возвращают насосом в реактор

Пример 14. В условиях примера 13 в реакто1 подают насосом в l час 800 г монохлорбензола, 200 г воды и 12,5 кг хлора. Из быток хлора 76% от теории.

В 1 час. получают 4700 г (60,1%) четыреххлористого углерода .(97% от теории), 1080 r (13,8%) фосгена (98% от теории),, 42 г. (0,5%) гексахлорбензола (2,1% от тео.:рии) и 2000 r (25,6%) хлористого водорода (95% от теории).

Пример 15. В условиях примера !3, но при температуре в основной реакционной зоне .550 С, в реактор подают насосом в -1 час

2000 r смеси состава (s %): гексахлорэтан 60, трихлорэтилен 30, тетрахлорэтилей !О, 200 г воды, предварительно нагретой до 230 С, и

6 кг хлора (избь.ток 94%).

В 1 час получают !ЖО г (43,3%) четыреххлористого углерода (97,5% от теории), 1090 г (29,9%) фосгена (89% от теории), 11 г (0,3%) гексахлорэтана (0,9% от теории), 10 г (0,3%) гексахлорбенэола (1,0% от теории) и 960 г (26,3%) хлористого водорода (98,5% от теории); .

Пример !6. В реактор по примеру 12 с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 200 и 600 . при давлении 240 ати подают с помощью насоса в 1 час 500 r бензола, содержащего 0,05% воды, 200 r жидкой двуокиси углерода иэ баллона (подачу производят в непосредственной близости от места введения беиэола) и 11 кг хлора с содержанием воды 32 мг/кг. Избыток хлора 65% от теорйи.

В час получают 4850 г (67;3%) четыреххлористого углерода (93,1% от теории), 900 r (12; %) фосгена (! 000/о от теории), 1!О г (1,5%) гексахлорбенэола .(6>00/е от, теории) + .

1350 г (18,00/0) хлористого водорода (96,5% от теории). Избыток хлора замыкают в цикл

Пример 17. В реактор по примеру 12 с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 100 и 600 .С при давлении 100 ати вводят с помощью насоса в 1 час 500 г бензола, включающего

0,05% воды, 200 г окиси углерода, которую конденсируют с помощью охлаждения жидким воздухом и в жидком состоянии перекачивают

1о поршневым насосом вместе с прибавляемым бенэолом, и I I кг хлора с содержанием воды

32 мг/кг. Избыток хлора 49%.

В качестве продуктов реакции получают в

1 час 5550 г (71,8%) четыреххлористого уг. лерода (93,6% от теории), 700 г (9,1%) фосгена (98,7% от теории), !20 г (1,6%) гексахлорбензола (8,6% от теории) и . 1360 г . (1?,6%) хлористого водорода (97, от теории)..

В отходящих газах окись углерода не была обнаружена. Избыток хлора замыкают в цикл.

Выход четыреххлористого углерода

2060 г/л час, фосгена 260 г/л ° час. . Пример 18; В реактор по примеру 13 с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 250 и 600 С при давлении 80 ати подают насосом в 1 час. смесь 300 г бенэола, включающего 0,05% воды, 200 r моиохлорбензола, IОО г.о-дихлорбензола и 12 кг хлора с содержанием воды 32 Mr/кг.

Избыток хлора 54% от теории..

По истечении примерно 3 час реактор находится в термическом равновесии, а, затем через нижнии конец, рядом с местом подачи хлора; производят дополнительно доэирование

250 н. л/час предварительно, нагретого и сж». того до 30 ати горючего газа состава (в об."/,): моноокись углерода 40, двуокись углерода 50, з5 вода 10. В.l час получают 4620 r (60,5%) четыреххлористого углерода (96% от теории);. 1610 r (21,1%) фосгена (97% от теории), 56 г (0,7%) гексахлорбензола (2,8% от теории) и 1350 r (l7,7%) хлористого водорода (примерно 100% ю .от теории).:

, После -отделения продуктов реакции избыток хлора замыкают в цикл.

Пример 19. В реактор по примеру 12 с аь температурой в. р и основной реакционных зонах соответственно 250 и 660 С при давлении 80 ати подают йасосом: a I час

1000 г нагретой до 160 †1 С и расплавленной смеси следующего состава. (в %): вода 8, бенэол 1, более высокохлорированные бензолы 0,4, а-гексахлорциклогексан 76, р-гекса- хлорциклогексан 12, т-гексахлорциклогексан I, . Ь-гексахлорциклогексан 0,8, Е -гексахлорциклогексан 0,8 и 6,5 кг хлора. Избыток последнего 103% от теории.

В 1 час получают 2520 г (68,1%) четыреххлористого углерода (95,2% от теории), 266 с (6,7%) фосгена (56% от теории)., 84 г (3,5%) гексахлорбензола (3,5% от теории) и около

900 г (24,3%) хлористого водорода (около в 100% от теории).

59?336

11

Формула изобретения

Приоритет по пунктам:

Составитель Н. Гозалова

Текред О. Луговая Корректор Н. Ядемнрскаи

Тираж 558 Подписное

Редактор 3. бородкина

Заказ 725ф

ЦИИИНИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений н открытий !! 3033, . Москва, - Ж-35, Раушская наб., д, 4i5

Филиал ППП «Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4!. Способ. получения четыреххлорнстого углерода с применением хлоринолиза при темпе.ратуре 400 — 800 С и повышенном давлении, отличающийся тем, что, с целью одновременного получения фосгена, хлоринолизу подвергают кнслородсодержащие углеводороды или смесь кислородсодержащих углеводородов, окиси углерода, двуокиси углерода или воды.с ароматическйми, хлоралифатическими, хлорциклическнми, хлорароматическими углеводородами или их смес"..ми и процесс ведут при давлении 50 †4 ати.

2. Способ по п..1, отличающийся тем, что в случае использования только кислородсодержащих углеводородов применяют.кислородсодержащие углеводороды с числом атомов углерода на — 3 больше числа атомов кислорода.

3. Способ по пп. и 2, отличающийся тем, что, в качестве кислородсодержащих соединений используют спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры кислот, ангидриды кислот, простые эфиры, фенолы.! е 08.07.70 по пп, 2 и 3.

05.!О.?О по п.:!.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: !. Заявка ¹ !278289/04, кл. С 07 С !9/02, тз !2.!0.68, по которой принято решение о-выдаче патента.