Способ получения 4-нитрофенил-2'-ацетилатино-5'- тиалозолилсульфида

 

Класс 12о, 23„

СССР № 69ООЗ

И. Х. Фельдман и H. Г. Йрейн

Способ получения 4- нитрофенил-2 -ацетиламино-5 -тиазолилсульфи да

Заявлено 23 января 1946 года в Народный комиссариат здравоохранения СССР за № 5189 (342734) Опубликовано 31 августа 1947 года

Ряд авторов занимался конденсацией нитрофенилсульфенхлорида с ариламинами. Попытки применить эту конденсацию к аминам гетероциклического ряда давали некоторые результаты только с аминами тиазольного ряда. При этом получались продукты, строение которых было трудно доказать.

В 1945 году удалось получить продукт конденсации нитрофенилсульфенхлорида с аминотиазолом (4-нитрофенил-2 -ацетиламино-5 -тиазолилсульфид).

Ввиду важности этого полупродукта для синтеза промизола, применяемого для лечения туберкулеза, авторы изучили эту реакцию и установили, что выход 4-нитрофенил2 -ацетиламина-5 -тиазолилсульфида может быть значительно повышен при соблюдении определенных условий.

Эти условия заключаются в том, что продукты хлорирования динитрофенилдисульфида, без выделения

4-нитрофенилсульфенхлорида, подвергают перегруппировке под действием смеси, состоящей примерно из 2 частей ледяной уксусной кислоты и 1,5 частей уксусного ангидрида на 1 часть исходного аминотиазола.

При этом удалось получить продукт конденсации с выходом в 63% теории в пересчете на динитродифенилдисульфид и с выходом на аминотиазол в 36%.

Пример. Суспендируют 96 г динитродифенилдисульфида в 400 л л хлороформа в круглодонной колбе, снабженной барботером и охлаждаемой снаружи льдом, Барботер соединяют с хлорным баллоном через соответствующие промежуточные сосуды.

Хлорирование ведут до получения прозрачного раствора. Отсасывают избыток хлора и раствор выливают в раствор 120 г аминотиазола в 240 л л ледяной уксусной кислоты. Затем к полученной смеси добавляют 180 лл уксусного ангидрида и нагревают в течение 14 — 16 часов при 85 — 90 . Теплую смесь отсасывают, осадок промывают небольшим количеством уксусной кислоты и высушивают. Вес полученного сульфида 128 г, темп. плавл. 258 — 260 . Выход в расчете на динитродифенилдисульфид 63—

64%, на аминотиазол — 36%. № 69003

Предмет и зобретения

Способ получения 4-нитрофенил2 -ацетиламино-5 - тиазолилсульфида хлорированием дипаранитрофенилдисульфида с последующей конденсацией образовавшегося пара-нитрофенил-сульфенхлорида с аминотиазолом и дальнейшей перегруппировкой продукта реакции под влиянием смеси уксусного ангидрида с ледяной уксусной кислотой в 4-нитрофенил2 -ацетиламино-5 -тиазолилсульфида, отличающийся тем,, что с

Отв редактор М. М. Акишии

8б целью повышения выходов и сокращения продолжительности процесса продукт хлорирования (ди-пара-нитрофенил) дисульфида непосредственно без выделения пара-нитрофенилсульфенхлорида конденсируют с аминотиазолом и для перегруппировки продукта конденсации применяют смесь примерно 2 ч. ледяной уксусной кислоты и 1,5 ч. уксусного ангидрида на

1 ч. исходного аминотиазола, после чего 4-нитрофенил-2 -ацетиламино-5 тиазолилсульфид выделяют известными приемами.

Редактор Э. М. Левина