Способ получения производных формамидина

 

(11) 607548

Союз Советских

Социапистических

Республик (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 260374 (21) 2012013/23 — 04 (51) M. Кл, С 07 С 123/00 (23} ПриоржтЕт — {32) 27. 03. 73 (31) 7311843 (ЗЗ) Франция авар)(врвтввипый иамитвт йвввтн Мипнвтрвв ййОР нв,двлаа нэввратнннй н втнрытнй (оЗ) ИК 547 ° 551. .42:66:

:07(088.8) (43) Опубл.иковано 15.05.78, Бюллетень № 18 (45) Дата опубликования описания 2а0478 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Жан Абблар и Пьер Пуаньан (Франция) Иностранная фирма Пепро, Сосьете пур Девелоппман э ля Вант Спесиалите

Шимик (Франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФОРМАМИДИНА

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения новых производных формамидина, обладающих пестицидной, в частности гербицидной, активностью. 5

Эти производные характеризуются общей формулой 1 где A — галоген, тт — целое числб

0-2,  — алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппа с 1-2 атомами углеро-.З) да или трифторметил, R - водород или метил, 1Щ )Нн,и Й -алкил с 1-4 атомами углерода.

Известен способ получения производных амидина взаимодействием аминов с Я -замещенными имидохлоридами(1), однако этот способ не позволяет получать производные формамндина формулы I, обладающие пестицндной активностью. 30

Целью изобретения является способ получения производных формамидина формулы ..1, обладающих пестицидной активностью.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения производных формамидина формулы Т, который состоит во взаимодействии хлорформамидина формулы где А, J3„В и Н имеют приведенные значения с амидом формулы где т(, 5 и а имеют приведенные значения.

Реакцию можно вести при комнатной температуре в течение 24-48 ч или прн кипячении с обратным холодильником в течение 1-20 мин.

Процесс ведут при молярном соотношении амид: хлорформамидин = 1-3:1

607548

3,4-С5

Н СН3 СНg

125 130 н-СЭН;

CH

Ь ! !

146

Н С и, СдНд

СН3

134 н-С!! Н д

65 сн сн сн

142

Н

\ ! !

4-Вт

160-1

163-4 сн сн

13

3-СГ

4-изо-С H

СНЭ

14

СЗНд СЗН

60 и при температуре от 20 C до температуры кипения смеси. .Участвующие в этой реакции хлорформамидины можно получить известным способом реахцией.диалкиламина с ди-!

5 хлоридом К -фенил (возможно замешенного) — изонитрила, что приводит к тем же результатам как хлорирование соответствующего форманилида (2) .

Указанные хлорформамидины можно получить также реакцией замещенной мочевины с пятихлористым фосфором (3) .

Полученные галогениды формамидинов охарактеризованы их ЯМР-спектрами.

Пример 1. Получение хлористо-15 го N -(3,4-дихлорфенил) — N †(И,74 -диметилкарбамоил)-N,M -диметилформамидина.

Перемешивают в течение 24 час при комнатной температуре смесь 25,2 r 20 (0,1 моля) N-(3,4-дихлорфенил) — N,М—

-диметил-1-хлорформамидина и 20 г (0,3 моля) диметилформамида. Затем приливают 40 мл этилацетата. Вещество отсасывают и сушат. Выход 78%. 25 .Т.ïë. 180 С.

Пример 2. Получение хлористого N. †(3,4-дихлорфенил) — N †(N,N -диметилкарбамоил)-1-метил- М N -диметилформамидина. 30

Реакцию ведут аналогично тому, как описано в предыдущем примере, но в течение 48 ч с 25,2 г (О,l моля)

W †(3,4-дихлорфенил)-N,R-диметил-l-хлорформамидина и 26,1 г (0,3 моля) диметилацетамида. После 48-часового перемешивания приливают 20 мл кипящего этилацетата. Вещество выкристаллизовывается при охлаждении. Выход 60%.

Т.пл. 177 С.

tI р и м е р 3. Получение хлорис- 40 того N †(3,4-дихлорфенил) — К вЂ (Ц -метил-н-бутилкарбамоил)-N,N -p e nmPopмамидина.

Реакцию ведут аналогично тому, как описано в примере 1 со смесью 45

29,4 r (0,1 моля) M — (3,4-дихлорфенил) — N -метил-N í-бутил-1-хлорфармамидина и 20 г (0,3 моля) диметилформамида. Выход 60%. Т.пл. 135 С.

Пример 4. Получение хлористого N †(3-трифторметилфенил) — Я вЂ (N,M-диметилкарбамоил)-К,3l-диметилформамидина.

Реакцию ведут аналогично тому, как описано в примере 1 со смесью

25,05 r (0,1 моля) N-(3-трифторметилфенил)-N,N-диметил-l-хлорформамидина и 20 r (0,3 моля) диметилформамида.

Выход 68%. Т.пл. 152 С.

Пример 5. Получение хлористого Х вЂ (4-изопропилфенил) — N †(N Nt

-диметилкарбамоил) — К,N --диметилформамидина.

Нагревают в течение 1 мин при температуре кипения смесь 22,5 r (0,1 моля) N -(4-изопропилфенил)-ЯN -диметил-1-хлорформамидина и 20 r (0,3 моля) диметилформамида, избыток которого способствует растворению смеси. Затем приливают 40 мл этилацетата. Вещество отсасывают и сушат.

Выход 80%. Т.пл. 175 С.

Пример б. Получение хлористого К.-(3-хлор-4-метилфенил) — N

†(Я,g диметилкарбамоил)-Npf-диметилформамидина.

Реакцию ведут аналогично описанному со смесью 23,1 r (0,1 моля) !. °

К вЂ (3-хлор-4-метилфенил) — Ngpl-диметил-1-хлорформамидина и 20 r (0,3 моля) диметилформамида. Выход 81%. Т.пл. 175С.

Пример 7. Получение хлористого N †(3-хлор-4-метокси! !енил) — g— †(N,N-диметилкарбамоил)-Кр1-диметилформамидина.

Реакцию ведут так, как описано в примере 5 со смесью 24,7 r (0,,1 моля)

N †(3-хлор-4-метоксифенил)-N,N-диме-! тил-1-хлорформамидина и 20 г (0,3 моля) диметилформамида. Выход 72%.

Т.пл. 192 С.

Пример ы 8-27. В таблице приведены физические свойства и выходы других хлоридов производных формамидина общей формулы 1, полученных описанным в примере 1 способом.

607548

Продолжение таблицы

Э 5 6 7

Нечеткое 66 плавление

Н СНЭ СНЭ СНЭ CgH5

3 Ъ 7

50

СН н-С„Н

98

160

СНЭ СНЬ

4-трет. С!,Н9 Н

98

1 4.8-9

143-4 сн c,í5

19

СНЭ СНЭ í-С>Н7

98 сн

4-трет.С!,Н>

3-С3,4-изоС3Н7

98

144

Н СН СН СН

158

СНЪ C2HS сн с н„

СНЭ H-C H

СНЭ СН, сн сн

22

98

147-8

98

24

25 Не, 7! 0

26 4-С

158

188

СНЭ СНЭ

Э 168 94

27 3-Ct изо-с н„

Формула изобретения

Re

Аф ) .).

_#_-CI К

В Смо К

1

1!Г

a, н

Ае

Ci

1 R3 в

ИаC — N к, Тираж 559

Подписное

1. Способ получения производных формамидина общей формулы где A — галоген, m - целое число 0-2

 — алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппа с 1-2 атомами углерода или трифторметил, водород или метил, Э!)1!!! )) 5И ) 6 .алкил с 1-4 атомами углерода, отличающийся тем,, что осуществляют взаимодействие . хлорформамидина формулы

ЦНИИПИ Заказ 2635/46

Филиал ППП Патент

3 где А, п1, B, R> и RI, имеют приве- денные значения, с амидом формулы где Я, R 6 u R 6 имеют нриведен ные значения, при молярном соотношении

45 амида .и хлорформамидина 1-3:1 и при температуре от 20 С до температуры кипения смеси.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что реакцию при комнатной температуре проводят 24-48 ч.

3. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что реакцию при температуре кипения смеси проводят 1-20 мин.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. К.Н. Уэбб. Синтезы органических препаратов. Сб. 1, стр. 80, М, 1949.

2. Kuh(e, В.А!!йе! s, G. 2 vmach., 2ьосца!!odihahoge id Sg!!theses . A ew. с)iаIII.

60 79, М 15, 663-80 (1967} .

3. Патент Франции ))! 1243647, кл. С 07 с, 1964.

r. Ужгород, ул. Проектная, 4