Способ получения 0- -хлоралкил-0-2,2,2-тригалоидэтил-1-окси- 2,2,2-трихлорэтилфосфонатов

 

Союз Советских

Социапистимеских

Республик

085 (61) Дополнительное к авт. свил-ву

{22) Заявлено 20.08.76 (21) 2400350у2Э 04 с присоединением заявки №

F 9/40

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Прнорит.ет ° (43) Опубликовано 15.07.78.Бюллетень № 26 (45) Дата опубликования описания 20.06.78

547.341.

1 18.07

088,8) (72) Авторы изобретения

H. К.. Бпизнюк, Л. LI. Протасова, Т. A. Кпимова

Т. А. Сахарчук, B. А. Ефименко и Б. С. Широков (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследоватепьский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0-UJ-ХЛОРАЛКИЛ

0-2, 2, 2-ТРИ ГА ЛОИ ЛЭТИ Л-1-ОКС И-2, 2, 2ТРИХЛОРЭТИЛФОСФОНАТОВ

1 2 веществ.

Изобретение относится к способу попучения новых производных попигапоидных фосфонатов, которые могут найти применение в качестве биологически активных

Известна реакция пирокатехинхлорфосфита с хпорапьгидратом в среде растворитепя с образованием пирокатехин-1окси-2,2,2-трихпорэтипфосфоната (11.

1О

Однако 0- Uu -хпорапкип-0-2,2,2-три га поидэти и- 1-окси-2, 2; 2-три х лорэтипфосфонаты и способ их получения. в литературе не описаны и являются новыми.

Цепью изобретения является попучение 0- Ю -хпорапкип-0-2,2,2-тригапоидэтип-1-окси-2,2, 2-три х пор эти лфосфонатов.

Бепь достигается описанным способом попучения указанных соединений, который основан на ранее неописанной реакции апкипенхпорфосфита с попуацетапем.

Способ получения 0» UU -хпорапкип-0-2, 2, 2-.трига пои дэтип-1-окси-2, 2,2-трихпорэтипфосфонатов обшей формупы 1 1(о) „e О ОН

1 1з

cx,йн,е где Х - хпор ипи фтор

-2 ипи Э, закпючается во взаимодействии апкипен хлорфосфита общей формупьr Ц (ca,) „x cg где ) т имеет укаэанные значения

t с попуацетапем формулы Ш 3 40

ОН где Х имеет указанные значения л t в хпороформе ипи хпористом метипене при 10-30 С, 6 15085

Пепевые продукты при этом попучают ся с высоким выходом и пегко выделяются обычными приемами. Они представляют собой кристаллические вещества ипи вязкие жидкости, растворимые в органических растворителях и нерастворимые в воде. Структура и индивидуальность попучаемых соединений подтверждены элементным и спектральным анализами и тонкоспойной хроматографией.

Пример 1. Подучение О-3-хлор10 пропил-0-2,2,2-трихпорэтил-l-окси-2,2,2трихпорэтипфосфоната.

К раствору О, 34 моль 1, 3-пропи пенхпорфосфита в 20 Мп безводного хпороформа при перемешивании и 20-25 C

15 прибавляют раствор 0,034 моль попуацетапя хпорапя и 2,2,2-трихпорэтанопа B

20 мп хлороформа, смесь перемешивают

2 ч в тех же условиях и оставляют на

10-15 ч. Растворитепь удаляют в вакууме и в остатке получают с выходом 100% белый кристаплический продукт, т. пп.

78-800С после перекристаппизации (хлороформ-петропейный эфир, 1;1) т. пп.

101-102 C,R < 0,50, растворитепь этипацетат, пластинки "б j С ц о6",проявление упьтрафиопетом.

Найдено,%: С 18,64; Н 2,21

Cl 56,33: P 7,25.

С Н О С1тР.

Вычислено,%: С 19, 29 Н 2, 3 1;

Cl 56,92; Р 7,04.

В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения (9, см): 3150-3350 (ОН), 2810-2980, 1400-1470, 13401380 и 1270-1305 (CH ), 1240-126С (P-0), 1020-1060 (Р-О-С), 810 .(СС1 ), 720, 580 и 560 (СС1).

Масс-спектр веiцества (50О70 e,ä) характеризуется пиками молекулярного иона (М-1) hl/8 433, 435, 437, 439, 441, 443, (7 атомов хлора), фрагментными ионами пт/G 398, 400, 402, 404, 406 (N-l-С1, 6 атомов хлора) 287, 289, 291, 293, 295 (М-1-СС1 СНО, 4 атома хнора), 323, 325, 327, 329, 331 (М-СС1 СНО, 5 атомов xnopa), 317, 319, 321, 323, 325, (М-СС 1

4 атома xnopa), 171, 173 (М-СС1

«СС1 .СНО 1 атом хпора).

Пример 2. Попучение 0-2 -хпорэтип-0-2,2,2-трихпорэтип-l-окси-2, 2, 2-трихпорэтинфосфоната.

К раствору 0,03 мопь этипенхпорфосфита в 20 мп хлороформа при перемешивании и 10-20 С прибавляют раствор

0,03 моль попуацетапя хпорапя и 2,2,2грнхлорэтанола в 15 мл хлороформа, смесь перемешивают 2 ч и оставляют на

10-15 ч. Растворитепь удаляют в вакууме и в остатке с выходом 100 о попучают вещество в виде бесцветного масла, И 1,5170;в течение 1 сут вещество

23 кристаппизуется, т. пп. 85-86 С.

Найдено,%: С 16 50) Н 1,68 Сl 58,31;

P 7,90, С НВ 04 Сl Р

Вычислено,%: С 17,08: Н 1,92

Сl 58,98: P 7,31.

В ИК-спектре вещества наблюдаются полосы поглощения (О, см ):31503300 (ОН), 2820, 2880, 2950-2960, 1420-1430, 1450,1320 (СН ) 12501270 (P-О), 1020-1040 (Р-О-С), 820840 (CC 1 ) 7 30, 540-550 (СС 1) .

Масс-спектр вещества характеризуется пиками пигментных ионов m 6385, 387, 389, 39 1; 393 (M-С 1, 6 атомов хлора), 358, 360, 364, 366 (М-СlС Н, 6 атомов хлора), 323, 325, 327, 329, 331 (M-2C1-C H ) 5 атомов хпора), 288, 290, 292, 294, 296 (М-С1-СяН, 4 атома xnoya), 303, 305, 307, 309, 311 (М-СС1 4 атома хлора), 212,214, 216,218 (М-СС1 СНО-CJCH CH, я

3 атома хлора).

Пример 3. Получение О-3-хпорпропил-0-2,2,2-трифторэтип-1-окси=,2,2-трихпорэтипфосфоната.

К раствору 0,03 мопь 1,3-пропипенхпорфосфита в 15 мп хлористого метипе- на при перемешивании и 20-25 С прибавпяют 0,03 мопь попуацетапя xnopans и 2,2,2-трифторэтанопа, растворенного в 10 мп хпористого метилена, смесь перемешивают 2 ч и оставляют на 1015 ч. Растворитепь удапяют в вакууме и в остатке с выходом 98% получают вещество в виде светпо-желтого прозрачного вязкого масла, т 1,4659.

28

Найдено,%: С 21,73; Н 2,60 Сl

36,24: P 7,90

С Н ОСХ Р .

7 о+

Вычислено,%: С 21,66; Н 2,62.

Cl 36,51; P 7,95. R 0,9 {этипацетат).

В ИК-спектре наблюдаются полосы погпошения (0 e. ): 3150-3350 (0H), 2900-2960, 1415-1470, 13401400 (CH 2) 1250»1260 1290 1300 (CF), 1170-1180 {P-О), 1020-1040(Р-О-С), 650, 540-560 (С-С1).

В масс-спектре имеются пики мол купярного иона (М ) 386, 388, 390, 392, 394 (4 атома хпора) фрагментные ионы пт а351, 353, 355, 357 (М-С1, 3 атома хлора), 310, 312, 314, 3)6

{М-С 1С>Н< 3 атома xnopa) 199, 201

615085

20

Составитель A. Орлов

Редактор Т. 5евятко Техред О. Андрейко Корректор Е. Папп

Заказ 3840/17 Тираж 559 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по депам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП «Патент, r, Ужгород, уп. Проектная, 4 (М-С1С- Н - СС1,СНО, 1 атом хпора), 164 (М-С1С Н СС1 СНО).

Пример 4. Попучение 0-2-хлорэти п-0,-2, 2, 2-трифт ор эти л- l-окси-2, 2, 2-трнхпорэтипфосфоната.

К раствору 0,03 моль этипенхпорфосфита в 16 мл хлороформа при перео мешивании и 20-30 С нрибавпяют раствор

0,03 моль попуацетапя xnopansr и 2,2,2трифторэтанопа в 10 мп хпороформа, смесь перемешивают 2 ч и оставляют на 10-15 ч. Растворитепь удаляют в вакууме и в остатке с выходом 100% получают вещество в виде бесцветного маспа, 0 > 1,4672, с) + 1,6736, ЯМ найдено 61,9; вычислено 61,4.

Найдено,7 о. С 19,18; Н 2,03:

Сl 38,16) P 8,41.

С Н 0, С1 Ра Р.

Вычиспено, !o. С 19,31 Н 2,16

Cl 37,98 Р 8,27. формула изобретения.

Способ попучения 0- Ю -хпорапкип-0-2,2,2-тригапоидэтип-l-окси-2,2,2-три- 25 хпорэтипфосфонатов общей формупы 1 с1(свz)„o

В

Г P-CHCel5 +3 +3 где Х- хлор ипи фтор, -2 ипи 3$ закпючающийся в том, что апкиленхпорфосфит общей формупы LI (1Я2)п Р М где 5 имеет указанные значения подвергают взаимодействию с попуацетапем формулы И

Qc3CHг 0 СнМ1ъ

ОН где Х имеет указанные значения, в хлороформе или хлористом метилене при 10-30 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетепьство %455970, кп. Cj 07 F 9/40, 1972.