Способ получения пенополиуретанов

 

ОП ИСАЙ ИЕ--,;„,ИЗОБРЕТЕЙ ИЯ (22) ЗйявлЕно 1 6,05.75 (Ж) 2140009/23-05 (51} М. Кл.

2 (23) Приоритет — (З2) 27.03.75 (31) r 2513816.3 (Ç ) err (И) О g++@o+ <015 07 78 Цдллетень Яо 26 (45) Дат опУблн<<< оп"с@вин 07 0В,78

С 08 6 18/14

Гаву ирстнннный ишатнт

Ййнтн Министров СССР

Е Аиянн из06рвтнни3 я этщиитий (53) У,д 678Я64:

: 62-405.8 (088.8 j

Ин остранцы

Манфред Дам (ФРГ) и Альберто Карлос Гонзалес-Пйрнер (Испания) (У2) Авторы изобратення

Иностранная фирма

Байер АГ (ФРГ) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНОПОЛИУРЕТАНОВ

Изобретение относится к получению эластичных пенополиуретанов, используемых в качестве амортизирующих материалов, пленок для многослойного дублирования, в качестве изоляционных материалов, игрушек и так далее.

Пенопласты с различными физическими свойствами получают уже давно в техническом масштабе по способу изоцианат- ц} ной поликонденсации из соединений с несколькими активными атомами водорода, особенно из соединений, содержащих гидроксильные и/или карбоксильные группы, и полиизоцианатов при совместном примене- 35 нии воды, активаторов, амульгаторов,стабилизаторов пены и других добавок flj, По атому способу можно получить при подходящем выборе компонентов как эластичные, так и.жесткие пенопласты или все 20 их разновидности атого интервала.

Мягкие аластичные пенопласты по удобству применения можно сравнить с пенопластами из натурального латекса илн из комбинаций таких натуральных материалов, Б как перо, волос или вата, Физические свойства амортизирующих алементов характеризуются фактором извнтости (коэффициент числа твердости при 65- и 25Ъ-ном вдавливании, причем общую деформацию выдерживают в течение 1 м щ) и ходом графической зависимости сила-деформация.

Фактор извитости для достижения хороших амортизирующих свойств должен иметь значение выше 2,5, а зависимость силадеформация не должна иметь внд плато, т.е. при незначительных изменениях силы должны появляться лишь незначительные изменения деформации.

Пенопласты, которые используются в качестве амортизаторов, должны иметь высокие прочностные свойства, чтобы не было разрывов при таких механических нагрузках, как при обтягявании текстилем; кроме того их твердость при опредеФ

3 ленном объемном весе (кг/м ) должна быть как можно более высокой. Наиболее предпочтительны пенопласты с объемным вес о ч 1 5-30 к г/м З.

615865

При осуществлении указанного способа не удается получить высокоэластичные пенополиуретаны с малым объемным весом и достаточной твердостью.

Ближайшим по технической сущности к

5 изобретению является известный способ получения пенополиуретанов путем взаимодействия изоцианатов с высокомолекулярными гидроксилсодержашими соединениями в присутствии катализаторов, вспениваюших агентов и других целевых добавок. В качестве высокомолекулярных гидроксилсодержаших соединений используют полиэфиры (2) .

По этому способу получают высокоэлас35 тичные пенополиуретаны. Однако пенопг>лиуретаны с объемным весом ниже 30 кГ/м удается получить лишь при больших скоростях.

Кроме того, пенополиуретаны, получен20 ные по этому способу, имеют недостаточно высокую прочность при сжатии.

Все это ограничивает применение пг>лученных по этому способу пенополиуретанов„ особенно в качестве амортизаторов.

>5

Е)елью изобретения является получение высокоэластичных пенополиуретанов с повышенной- прочностью при сжатии.

Эта цель достигается тем, что в качестве высокомолекулярных гидроксилсоЗО держащих соед п ений используют 1-40,ьные дисперсии полимочевины и/или полигидразодикарбонамида в высокомолекулярном соединении, содержащем по крайней мере одну гидроксильную группу.

Преимушества, которые дает применение указанных дисперсий„весьма многочисленны. Так, получение этих дисперсий протекает очень просто при взаимодействии эквимолекулярных количеств изоцианатов о и полиамипов, гидразинов или аддуктов гидразинов в высокомолекулярных соединениях по меньшей мере с одним активным

Н-атомом. И результате высокой реакцион ной способности обоих компонентов дости45, гают количественного превращения..Это приводит с одной стороны к тому, что не нужно удалять из дисперсии исходные продукты, а с другой стороны к получению пенопластов с запахом не более сильным, 50 чем у обычных мягких полиуретановых пенопластов. Дисперсии состоят из очень мелких частиц, так что осаждение из них

1 не наблюдается. Если для получения диспер=

"ий применяют гидразины и аддукты гидразина, то получающиеся пенопласты бе 55 лые и окрашиваются при стоянии на свету очень. медленно и очень слабо.

При применении этих дисперсий механи:ческие свойства пенопластов улучшаются. 6О

Так, у обычных мягких полиуретановых пе нопластов сильно увеличивается твердость без снижения предела прочности при растяжении и относительного удлинения при разрыве. Этот эффект так сильно выражен, что даже при применении полиэфиров в качестве диспергирукппих средств для мягких пенопластов в полимочевино- или полигидразодикарбонамидополиэфирной диспер- сии можно получить полужесткие полиэфирные пенопласты. Полимочевины и/или полигидразодикарбонамиды получают путем взаимодействия органических моно-, би- или многофункциональных изоцианатов с полиаминами, обладающими первичными и/или втори ными аминогруппами, и/или гидразинами и/HJIH гидразидами. Эти полиамины имеют, как правило, молекулярный вес

60 10000, предпочтительно 60-3000, причем наиболее приемлемым является молекулярный вес 60-1000.

В качестве полиаминов можно применять двух- и/или многовалентные, первичные и/или вторичные, алифатические, аралнфатические, циклоалифатические и ароматические амины, например этилендиамин, l,2- и 1,3-пропплепдиамин, тетраметилендиамин, гексаметилендиамин, додекамети"! лендпамин, триметилдиаминогексан, гч, Й—

l диметилэтилендиамин, 2,2 -бисаминопропилметиламин, высшие гомологи этилендиамина, как диэтилентриамин, триэтилентетрамин и тетраэтиленпентамин, гомологи пропплендиамина, как дипропилентриамин, пи( перазин, Й, М -бисаминоэтилпиперазин, триазин, 4-аминобепзиламин, 4-аминофенилэтиламин, 1-амипо-3,3,5-триметил-5-амин ометилциклогексан, 4,4- диаминодициклогексилметан H -пропан, 1,4-диаминоциклогексан, фенилендиамин, нафтилендиамин, конденсаты из анилина и формальдегида, толуилендиамины, бисаминометилбензолы и моноалкилированные у одного или у обоих атомов азота производные названных ароматических аминов.

В качестве гидразинов следует назвать гидразин, моно- или И, И-дизамещенные гидразины, причем заместителями могут быть С -С -злкильные группы циклогек.г2 в сильные или фенильные группы, например метилгидразин, атилгидразин, додецилгидразин, фенилгидразин, циклогексилгидразин.

Гидразины, как правило, имеют молекулярный вес 32-500.

Для получения дисперсий по изобретению наиболее применим гидразин.

В качестве гидразинов рекомендуется применять гндразины двух- или многова лентных карбОновых кислот р TBKHK как

1 » P6. т

Ут {)тнн(3Я» !т!Я!362(ЕЕ)«{П» Мг)Х(Г)ЦГ»ВЯ(тр Н}13»"ЯРНад(р с«дине!1(ОВЯЯ» себйцицОВЯ(7» ЯзслЯицоваи, мЯ леие(ова (р фУМЯРованр изофталеван„теРефтаЛЕВЯИр КРОМ6 TONED» СЛОЖНЫЕ РфиРЬ) ГИДРЯ зинмонокарбоновых кис),от с двух- илц

МИОГОВЯЛЕНтНЫМИ СПИРТЯМИ И фЕЦОХ(амцр KQI«5 например зтандиол, прона)(дуол--1.2. бутанАНоп-1,2,-1,3 v -1»4,, гексацди»n» дцэтиЛЕНГЛИКОХIЬр ТРИЭТИХ)ЕЕ(ГЛИКОЛЬр ТЕТ»)ЯЗТЕ!ЛРН

ГЛИКОЛЬр ДИНЕ)ОПИХЕЕНГ»ПИКGЛЬ. Е)РЕПГ»Г) 71ИЛЕН: гликоль и гидрохие(оц, а также амиды гид-13 ряЗИНМО(ЕОКарбоцОВЫХ КИСЛОТ (СЕ iHK«3ppст— зиды) „например с названными ди*- я полиаминами.

ГИД РЯЗИЕ(нр KQK 1(PQBH)10 )fM6!DT МD216K)глирный ВРС 6(0.1 Q QQQ Efpogltr)«7ãèòwnr f«D т

60-3000, но oco )ej(цо предпочтцт льцо

60-1 000.

/казяннь)е я":.!Нны fi Г)(дрз з)!ц!») испол =»

ЗУЕОТ B ВИД Е ИХ О(»ЫЧИ 7»{Х ТОР О В 1»)Х Вх Г) ДНЕ»7).„ растворов.

ДЛЯ ВЗЯИМОДЕйСТВИИ С 1(0 звчiorымц ПГ»ЛИ аминами, гидразинами и/или г)(д()13зт!Пят !и

ttOgXOA HT TQKH6 M Oft ОИ 3 С ЦИЯЦЭ Т b! Ка»«фЕ=

ННЛИЗОЦттат(ЯТ Или С TBQf»jj»(ттзт)т!««Ят!Я т. Р

2.".»

ЖЕ ЯЛИ{ ИТИЧ6СКИЕ р Ц»Л(«Х!ОЯЛ)«т{!)Я 1 Ис!ЕС!«!{Е, а))алифатит(РС(гие Ят)ОМЛ ГИЧРСК)(г»»«i Гехт» ро

ЦИКЛИЧЕСКИЕ ПОЛИЦЗОЦИЯЦЯТЫр (!(1HPjj.,fo»P BTjrЛе)(дицзоц(!яця*Т, 1 р 4» 6ТЕ)ятт{ЕТИ))Е)тд«т(ИЗОццацат, 1,6-pексамeT(lnájri; изоцпацат,. т додекандиизоциаl)атр цикло{ОУтг»н,,3»дт«7...

ИЗО!ЕИЯЦЯТ ЦИКЛОГ6КСЯЦ--- j 3)- и 1 »4-Е!Е)цз цианатр а также любые смеси зтих НЗО}(6= ров, 1-изоцианато-3 3„5-триметил-5-цзоцианатометилциклогексацр 2, 4- и 2,6-: «

-гекса гидротолуилецдц и зоциа цат, а та кже любъ(е смеси зтих цзомеро „гексагидро3 H/ИЛИ 1 4 фЕН)(П» цдИИЗГ)т!Иацат:- Ер гидро-2,4 - и/или -4(4" -дифеце(лметя»(дц1,3- v 1 14- фе)iliл{..цд(!и 3ojIHQ!t3 r »

2 ф И Р 6 — ТОП» с"ИХ»РГ))(ттт(ЗО»OI8113Т â€”. Тат»)т«6 любя i(смесь этих изо меро В д {1{()6цилк1етя н«J т

-2»4 — И/ИЛЕ! -4р 4 ДЕЕИЗО)77»ЯЦЯ-.. {7{3{));-17»t««г-, д

1,5-дие(зоце(ацат, трифе!!етлме (ац4 4

4 тРииз011иаца р полифеццлпг)»пи}«(етилецпО(-"» лиизоциЯнатыр полУчене(1»!е кондецсаццРЙ ацилина и формяльдегидя и иепосредг:твенно после етого фосгенировяцием,перхлорироВаННЫЕ аРИЛПОЛИИЗОЦЦЯЦЯтыр ПОГШИЗО!!Е!ЯНЯты, имеющие карбодиимндцые Груг!пы, поли-. т» изоцианаты, имеющие аллофяцетцые rpynItb)» ПОХ!»1И ЗОЦЕ!ЯНЯ ТЫ р С оцт))»)1«а)- {ЦЕ тт {2(-"1 Я Ц 0 вые гРУппы полипзоциацатыр имеющие аци-2}ировянн ь(е карбя мятные г г)уг! пы; и 02!и BD-цианаты, имеющие биуретцые группы, ц021(:"* eg

ИЗОЦИЯНЯТЫ ПОХ(т»СЕЕ)!Ць(6»» т»ЕЗ) Г{1 Г : 6 Р{хс»!с

ЦИИ ТЕЛОМЕРИЗЯ1)ИЯ» ПОЛИ)«»ВОЩЕ{3})ат)тт, ЦМГЛО«:

П!Е(Е Cno)KHOQHP)t Û\ Г j)JJ П Г(Ы» Я TGK»K6 !l j) О".

ДУКты ВЗЯИМОДЕйствий ВЫП»ЕПЕРЕЧИС216ЦЦЬ)Х

ИЗОЦИЯНатОВ С апет»(ЛИ(.!Е(, ХО)КЦО -,Q!«K6 ИС60

П О, ) r» 3 ГО Ва т Ь О»с ) а Ю Е() и ЕС»т V r ) ji и О JI »» Ч 61 » )««ji 1{ З{)

ЦИЯЦЯТЯ ДРСТИЛХ)«х ЕЕ!ОН!}В(6 Г) ТЯТКИ» Цтс(ЕICIIH»6

ИЗОЦ!тацатнь)с 0 jib! КDTDP! Г){)СTB{)Pepò

8 г)дт}(07,„! ИХ(И }ЧР»-т«ОЛ 1 И»; ЦЯЗ(3ЯЦЦЫ) ИЗОЦЦЯЦЯ тГ) . )Зроме ТDE О{ МОЖНО т!СНОХ}ЬЗОВВТ! Л(обЫЕ

С;,.-3«цт .-,ЯЗВЯНПЬЕХ ИЗОцнац, тОВ.

-:г 2(с) — -:0 Е!З б!)Етс }!х!Ю D«обРЦНО Пт)ЕД ! г) ЕТ«елеilr j ПО»IИИ ЗОЦЦанатыр КОТОРЫЕ НВ

1!Нт:т -г с-, ТЕ)«1:;{с!»»С(«Ц 2(ЕГКО До ТУПЦЫМИ. Ца

f7::i.. ",:.. ., Ф- и 2, 6-толуилендиизоцианатыр

Я тг;к>т»6 л(обыг. смсси зтих изомеров (ТДИ j

Г tvrr:6)11»Х)ПОЛИ(с!6"» ИЛЕНПОХ}ИИЗОЦИЯНЯТЫ, КОТС™ !

Цт)Е 1(ОП-ГЧЯЮТ ПУТЕМ КОЦДЕЦСЯЦИИ аКИЛИНа И фоРМОЛЬДЕГИДЯ ЦРПОСРЕДСТВЕННО ПОСЛЕ ЭТО

ГD ПуГЕМ {7)ОС "673!хрОВЯНИа ("СЬ)рО!3»Р!ДИ") H пали-,-; -»:))т)7»3п»»ггеьт„-.б)lадатот)!Н»Р карбодиимид

-{1»(Х!1:т с", r{ofgj! " ) 27 .П*.р ЯХ(Х(0{Х)ан«ПТН ИМИ» ПЗС» с.ття-(-;Г) -;. Tri j, цс:. -.1»бят (ятць) (It НЛИ б!»т«рс 3

Ц(ттт (1-, ГРУП та,iv . "т.(ОДИфЦПИРОВЯИНЫЕ Г!ОЛИ»х 1

Иог»пт«Я(тат).т 1 ., )Г);,;-с)of!6!«..- МЯТЕ«»ЦЯЛ»ЯК!7{ ДЛИ ПС»27 »т!ЕЦИИ хс ..с с т; » хт)» llrj ИВ Г(и)«) CН -. DonÈÈÅÏ)»И (Ipoд HО тт)(с» т " -"с Ion", ртс»)1)р,r) цмеюн»(ц 18 jp6g ltd» .-:- ..-сг-"- "-R (=.-PB"Чт ЫХ и/Члт ВтОРИЧ-«г»т- «»,"., 1 ЛЕ>1}ст»»Х; Р т»Г)П, C МОЛОК УЛИРНЫМ

i г):" 1;. .«О ":.т ro!«О! х I!РЕП ПОЧ} ) "ТDHЫIГ» сс)ОО

» » .«

r r

Ое)стцн :.,П-.:;",:-Т{3«еа)«т:. ПЗЯ !М,)ge)({0 TBVEj ИСХОДНЫХ С Осхди j Ilnr! С )тг)Г), ;»»ИОЦНОСПОСООЦЫМИ

::.: i O;,ii3 i,. И ВО»тс»ООДЯ С Ятт)с!(ЛЕЦОКСИДЯМИ. Та;<1»х..; »! хат«зт)тлет(Оксидр itpo l!HJ(т ПОксцд, буT f72 1Å) {) КСИД, 0 7«!7{:;. С та(»ОЛЯ » ТЕТPQlji fj POQQ ра)l jlли зпцх."IОf)гj»ЕЕ)ин inц с любыми сме

"ИР тт =тт тх «)г(т«»{ХЕ»»пг»кг.т»ЛОВ rr OPQ6»to ПРЕ«т

: —.Dr fÒÖÒÐËÛ) . ТЯ)«ие 1(ОЛ(УЗфИРЫ КОТОРЫЕ хг П-,-.;;1;.(-., »fr»Е-Т))зцтто pоoрв)т"Н(ЫЕ QHг»-.«; >

", .с) П »Г{-;ПHj)»",;". ; VCХ ОП.) т»f„«»11 Со» Гт)и(6}iт!ИМИ с f)T. .:3 }«)ofo)t)fос пОсг бт(1))с(1«атома) ц(Водорода

И,- «ng!DTCß» нас«(70!ibiát) BOAQ МЕТЯНОЛ(ЗТЯЦ Олр .;-,{))-.ец,---,riKD!rb, ПрОПИЛЕНГЛИКОЛЬ--(1,2) ИЛИ

;«) „б»тстцт}еп(хх(ИКОЛ(«-(1,4) ИЛИ -(.-р т ) р

Г т«cQ}I,;I!

О тхт{3}IТ.„)1:;02{ 1,2, -» j Т;)Ит,!»ЗТИлолзтя(!. ПЕНТс(«ар) 7тр» ИТ » i 4ЯЕЕНИТ т C Dp»)(IT» Е !6 I ИЛ! Х(7! КО Зид

Т{)0»СТНИКГ)ньтй! {:Я ХЯРр фЕПОЛ» V )ОЦОЦЦЛфРЦО(lр

7){тзо()ц)1}(р гцдР{)х«})оцт 1,.-,2.-- или 1,,3Т Dri:::1 с»схсс Ц »»Еlпоl » BT;-тц, Яммпс)К, МЕТНЛЯМИНр х

Зх! »12» т" Дт!О "х )«тт. РТР»3 ИЛИ (CKCQMBT)jr(t Hg(i ° с -..:т:-., r",).—.с«r." 1») т,»vт!. я rojr02) 3 )ИН днтатя

Ц".-)с .".i{Ill» TPri TQ!IDЛЯ . Цпl, а!IП2!Иир фЕЦ)3ЛЕНДИ"" ит. 2»»3- il 2. 6!jf!Q r»lffjT DTDJI тх 021 H П0211!{))есс!«с«лГ) О- »,.f Мс«Т){л{;и ПОХIЦЯ М Итт Ыт КГ) Т 01)ЫЕ ПОХIУЧЯЮТ

-Ъ ,-»ц;)ЕН"а) T!6й Q)IVJ;Trirа т; .фт)рмальдеiovän,!EO KQ jr»; )",.: r lC»(D g т 7 !т);«, «Я Т 6 p T j 3 J f!) !3 М О)кц 0 fl pH 1(6» нять .также смолообразные . материалы фе нольного и резольного типа.: другими исходными продуктами для предлагаемого способа являются полиэфи- ры, имеющие гидроксильные группы. Они являются продуктами взаимодействия, на5 пример многовалентных, предпочтительно двухвалентных и в соответствующих случаях с добавками трехвалентных спиртов с многовалентными, предпочтительно двухвалентн,ыми карбон овыми кислотами. Вместо свободных поликарбоновых кислот можно применять также соответствующие ангидриды поликарбоновых кислот или соответствующие сложные эфиры поликарбоновых кислот и низших спиртов или их смеси для получения полиэфиров. Поликарбоновые кислоты могут быть алифатическими, циклоалифатическими, ароматическими и/или гетероциклическими, в некоторых случаях

20 они могут быть галогензамещенными и/или ненас ыщенными.

В качесттве примеров здесь следует назвать янтарную, адипиновую, корковую, азелаиновую, себациновую, фталевую, изофта25 левую, тримеллитовую кислоты„ ангидриды фталевой, тетрагпдрофталевой, гексагндрофталевой, тетрахлорфталевой, энцометилентетрагидрофталевой и глутаровой кислот,малеиновую кислоту, ангидрид маленновой кис30 лоты, фумаровую кислоту, димеры и тримеры жирных кислот, диметиловый эфир терефталеaoN кислоты, бисгликолевый эфир терефталевой кислоты, B качестве многовалентных спиртов следует иметь в аиду, например, эти- ленгликоль, пропиленгликоль-1,2 и-1,3, бу=. тиленгликоль-1,4 и-2,3, гександиол-1,6, окстандиол-1,8, неопентилгликоль, циклогександиметанол 1,4-бисоксиметилциклогексан, о

2-метил-1,3-пропандиол, глицерин, триметилолпропан, гексантртт-1,2,6, бутантриол-1,2,4, триметилолэтан, центаэрптрпт, хпнит, маннит .и сорбит, метилгликозид, кроме того диэтиленгликоль, триэтиленгли45 коль, тетраэтиленгликоль, полиэтиленгли коль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, дибутиленгликоль и полибугиленгликоль. Некоторая часть полиэфиров может иметь концевые карбоксилыже группы. Мож» 5О но применять также полиэфнры из лактонов, например Е -капролактана или Окси=карбоновых кислот, например Е -Оксика роновой кислоты. Другими исходными материалами для Осуществления способа по изо-,.- бретению являются политиоэфпры, полиацетали, поликарбонаты, Обладающие гидроксильными группами, полпэфироамиды, полиамиды и другие сш тетическне и природные

ПОЛИОЛЫ.

Среди политиоэфиров следует особенно указать продукты конденсации тиодиглико ля с самим собой и/или с другими гликолями1 дикарбоновыми кислотамир формаль дегидом 8MBBQKap60HDBb1MB кислотами или амнноспиртами. В зависимости от природы компонентов, вступающих в конденсацию, получают смешанные политиоэфиры, смешанные нолитиоэфиры с простыми и сложными эфирными группами или политиоэфпроамиды с простыми и сложными эфирными группами.

В качестве полиацеталей следует иметь в виду соединения, которые можно получить из таких гликолей, как диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, 4,4 -диоксиэток/ сидифепилдпметилметан, гександиол и формальдегид. Полиацетали, пригодные для осуществления изобретения, получают также полимеризацией циклических ацеталей.

В качестве поликарбонатов, обладающих гидооксильными группами, следует на=-вать такие известные поликарбонаты, которые могут быть получены, например, взаимодействием таких диолов, как пропандиол-(1,3), бутандиол-(1,4) и/или гексан диол-(1,6), диэтиленгликоль, триэтиленгликоль нли тетраэтнленглнкoAb,. с диарнлкарбо»» натами, например днфенилкарбонатом или фос гено м.

К полнэфироамннам и полиамидам отно сятся, например, препмушественно линейные конденсаты, полученные из многовалентных насыщенных илн ненасыщенных карбоповых кислот или их ангидридов и многоВалентных насыщенных и ненасыщенных ами„днаминов,. полиаминов и их смесей.

Применимы также полигидроксилсодержашие соединения, содержащие уже уретановые или карбаматные группы, а также

D соответствующем случае модифицирован»» ные природные полиолы, как касторовое масло, углеводы, крахмал. Согласно изобретению можно применять также продукты при- соединения алкиленоксидов к фенолформальдегидным или мочевиноформальдегидным смолам.

Продукты полиприсоединения, дисперги рованные в полиэфнрах, содержащих гидроксильную группу, могут быть также моди фицированы путем совместного применения монофункциональных изоцианатов, аминов, производных гидразина или аммиака.

Так например, средний молекулярный вес продуктов полигрисоединения можно устанавливать го желанию путем введения таких монофункциональных соединений. При

ПРИМЕНЕНИИ QMBHOCBHPTOB С BePBB×BÛMB илн вторичными аминогруппами можно по61586 лучить мочевины и полимочевинополигидразодикарбои&миды, которые обладают свободными гидроксильными группами, Можно также совместно вводить другие группировки, такие как, например, сложноэфирные группы, более длинные алифатические остатки, третичные аминогруппы, соединения с активными двойными связями, и.т. д., если совместно применяют соответствующие моно- или диамины или изоцианаты.

Монофункциональные соединения можно

16

BpH sToM BsoQBTb s EoJ1H lec se Qo 40 MoJI.Ъ предпочтительно до 25 мол.%, считая на весь изоциан&т или амин гидра зин или гидра зид.

Подходящими монофункциональными изо цианатами являются, например, алкилизоци анаты, как метил-, атил-, изопропил-, изобутил-, гексил-, лаурил- и стеарилизоцианат, хлоргексилнзоцианат,циклогексилизоцианат, фенилизоцианат, толилизоцианат, 4-хлорфенилизоцианат и диизопропилфенилизоциан&т, В качестве моноаминов следует назвать, например, BBmml ицалламиныс С -С а

1 18 25

-алкильными группами, циклоалифатические амины, такие как. циклогексиламин или его гомологи, анилин и Й -алкиланилины, а также производные анилина, замешенные в бензольном кольце, аминоспирты, такие как этаноламин, пропаноламин, дипропаноламин, бутаноламин и дибутаноламии, а так« же диамины с одной гретичной и одной первичной или вторичной аминогруппами, как например М, М-диметилэтилендиамин и Й «метилпиперазии. В качестве моно- ™ функциональных производных гидразинов и гидраэидов следует иметь в виду, например И, Й-диалкилгидраэины, гидразиды монокарбоновых кислотф слОжные эфиры 4О гидраэинмонокарбоновых! KHclloT монофуикциональных спиртов или фенолов, а также семикарбазоны, такие как, например, метил-, этию -, пропил-, бутил-, додецил-, стеарил-е фенил-и циклогексилсемикарба- 4 энды.

При применении низковязких полиэфиров, содержащих исключительно вторичные

0Н-группы, или малореактивных (алифатических) изоцианатов доля реагирующих друг с другом полиэфирных молекул мо-. жет быть слишком незначительная для достижения стабильной дисперсии. В этом случае целесообразно вводить в реакциюполиприсоединения эмульгируюшие действу- 5 юшие и повышающие, таким образом, стабильность эмульсии вещества. Такие вещества имеют средний молекулярный вес

300-4000 и являются линейными полиэфи« рами, которые содержат на одном или обо- >

5 10 их концах цепи МСО-группы, &мино- или гидр& зидные группы. Предпочтительно при менять такие полиэфнры, которые имеют лишь у одного конца цепи одну из названных реакционных групп.

Получение дисперсий, как уже упоминалось, может протекать различными метода« ми. Так, например, можно растворять поли&мины, гидразяны и/или гидразиды во все количестве гидроксилсодержашего соединения и добавлять при перемешивании изоцианат; взаимодействие между нолиамином, гидр&энном и/или гидразидом и изоцианатом начинается сразу же в результате большой реакционной способности исеходных веществ. Но можно также растворить поли&мин, гидразин, или гидра зид

s половине количества гидроксилсодержащего соединения, а .изоцианат растворить в другой половине гидроксилсодержашего соединения и смешивать оба раствора при перемешивании.

Перемешивать можно вручную или при применении механических нрисиос облеиий.

В простейшем случае смешивают оба компонента в смесителе, снабженным обычной мешалкой типа пропеллера или флюгера.

Для приготовления больших количеств (диснергированиых в полиэфире) продуктов взаимодействия целесообразно применять механические приспособления, которые иэ вестны из технологии получения полиурета новых пенопластов.

Оба компонента смешивают друг с другом в виде растворов в гидроксилсодерж&шем соединении, которое служит диспергируюшим средством, закачивая по отдельности насосом s емкость для перемешивания, или направляют оба потока навстречу друг к другу и смешивают впрыскиванием; здесь взаимодействие продуктов происходит тотчас же, так что из смесителя дисперсия выходит мути&Не

Получение дисперсий может производить» ся вместе с образованием пенопластов, но может быть также раздельным. В первом случае происходит сначала получение продукта взаимодействия, диспергированного в полиэфире, который непосредственно после этого тотчас переводят и следующий смеситель, в который дозируют остальные необходимые для вспенивания компоненты.

Во втором случае получают полиэфирную дисперсию, которую можно хранить длительное время или транспортировать и которую можно вспенивать в любое время до получения мягкого, полужесткого или жесткого полиуретанового пенопласта.

При получении дисперсий молярное соотношение полн&мина, гидразина и/или гидразида с одной стороны, и моно- и/ипи полиизоцианата с другой стороны, можно менять в широких пределах; Вообще сооТНошение NCG: ИН 0,8-1,05, но предпочтительно 0,8 - 1,02. В гидроксилсодержашем соединении выгодно применять 5 эквивалентные копичества обоих компонентов дпя реакции. Если работают с незначительным избытком изоцианата, то получают дисперсии большей вязкости, так как избыток изоцианата реагируют с гидроксип- @ содержащим соединением. Концентрация IIoпимочевин и полигидразодикарбонамидов в гидроксилсодержашем соединении обычно равна 1-40 вес.%, предпочтительнее 1

25 вес.%, считая на 100 вес.ч. гидроксип- > содержащего соединения. Q>Is получения заданных свойств пенопластов нужны дисперсии с содержанием полимочевин ипи попигидраэодикарбонамидов 1-10 вес.% на

100 вес.ч. гидроксилсодержащего соедине- 20 ния. Само собой разумеется, что требующуюся концентрацию можно приготовить прямо при получении. Из экономических соображе-. ний однако, выгоднее получить дисперсию с возможно более Высоким содержанием твердого вещества и потом разбавить ее чистым многоатомным спиртом до заданной концентрации.

Для осушествпения предлагаемого способа выгодно получать применяемые дисперсии следующим образом.

Компоненты реакции при комнатной температуре подают в проточный смеситель.

Вследствие силы трения при включении ди намического смесителя и реакционного теп-: ла, выделяющегося в результате реакции попиприсоединения и возникающего B зависимости от количества наполнитепя температура реакции поднимается до 50-150 C..

Однако температуру целесообразно поддер- живать ниже 110 С путем охлаждения смео ситепя, так как иначе возможно испарение воды, что МОжет привести в результате образования пузырей к помехам пуска, При применении гидразина нужно обращать вни-4 мание на то„ чтобы не превысить температуру разложения гидразина.

Реакцию попиприсоединения полиизоцианатов и попиаминов, гидраэинов ипи гидразидов проводят в непрерывно действующем проточном смесителе с хорошим эффектом смешения и средним временем пребывания менее 10, предпочтительно менее

3 мин.

Время гомогенизации ипи диспергирования допжно при этом составпять максимум 10% среднего времени пребываниями „ чтобы получить хорошее перемешивание компонентов. Можно, но необязатепьно, *

6Î

Располагать IIBa ипи нескопько проточных смесителей друг за другом. Тогда все указанные времена Относятся ко всей системе смесптепей, У проточных смесигепей разпичают статические смеситепи с неподвижным астроенным элементом и динамические.. смесители с подВижным Встроенным эпементом по принципу- ротор-статор. Их мОжнО в

cooTB9TcTBуюшем случае нагревать или Ох» паждать

Необходимая энергия для перемешивания в случае статического смесителя поступает через насос, в то время как в случае динамического смеситепя она создается отдельным мотором ротора.

Во Всех спучаях эффектиВность диспе з гирования, как и величина частиц в дис-. персии, зависит От производительности ипл, соответственно, от создаваемой силы трения.

Ири использовании безводных аминов, гидразинОВ ипи гидразидов по Окончании реакции попиприсоединення не нужно llpoBD дить дальнейшую обработку, Однако при применении водных аминов (например водного раствора зтилендиамина ипи гидразингидрата) в некоторых спучаях целесообразно удапять воду из дисперсии в ваку fMF

1„Вообще предпочтитепьно работать так, чтобы Все три компонента — полизфир, NH-компонент и изоцианат, подавали из отдельных емкостей через дозируюший насос в противоточный смеситепь, где они хорошо перемешиваются и одновременно протекает бопьшая часть реакции попиприсоединения. Но можно также смешивать компонент амин с гидроксипсодержащим соединением перед подачей в противоточ ный смеситель. Прореагировавший продукт поступает в приемник и там его еше перемешивают дпя завершения реакции, если необходимо при нагревании до 50-150 С.

В случае применении водных аминов желатепьно освобождать продукты реакции от воды в ваууме.

2. Согласно изобретению воду и/ипи пегкопетучие органические соединения применяют в качестве вспенивающих агентов.

В качестве органических соединений подходит, например, ацетон, этипацетат, гапогензамешенные апканы, такие как метипенхпорид, хлороформ, зтилиденхпорид, Винилиденхпорид монофтортрихпорметанз хпордифторметан, дихпордифторметан, кроме того„бутан, гексан, гептан ипи дизтиповый эфир. Вспенивания можно достигнуть также путем добавпения соединений, разпагающихся при температурах выше ком33 натной с отщеплением газов, например, азота; к примеру, азосоединения, такого

KBK нитрил язоизомасляной кислОты»

Кроме ТОГО, применяют катализаторы»

В качестве применяемь х катализаторов следует имеФЬ ввиду такие из известных типов, как третичные амины, например, триэтиламин, трибутила мин, И -метилморфолин, »»1 -зтилморфолин, ?»! кокоморфолин, И, 8, И, И -тетраметилэтиленди-!

» амин, 1,4-диазабицикло-(2,2,2)-октан, Й— !

-метил- Й-диметиламиноэти?!Пиперазнн, И, И -диметилбензиламин, бис-(М» N-диэтиламиноэтил)адипат, И, Й-диэтилбензиламин, пентаметилдиэтилентриамин, М, Й-диметилциклогексиламин, Й, И, N, М -тетраметил-1»3-бутандиамин, N»? -диметил- Р -фенидэтиламин, Х,2-диметилимидазол, 2-.метилимидазол.

В качестве кятялизяторов подходят тяк

28 же известные манниховые основания из втори ц?ых аминов, такие как диметиламин и альдегиды, предпочтительно формальдегид, или кетоны, как ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон. и феноль?, как фе нол, нонилфенол, бисфенол.

В качестве катализаторов следует иметь в виду также и третичные амины, обладающие активным атомом водорода по отношению к изоцианатным группам» такие как триэтаноламин, триизопропанодамин, » <

Г1 -МЕтИЛДИэтаиоламин, !» -ЭтиЛДИэтаноламин, И,й-диметилэтанодамин, а àêæå продукты взаимодействия их с такими алкиленоксидами, как окись пропилена и/или окись ., 55 этилена.

В кячестВе кятялизятОрОВ подходят» кроме того, силамины со связами углерод -, кремний, например 2,2,4-триметил-2-силаморфолин, Х, З-д?»т?!Лам??нометилтетраме40 тилдисилоксан

В качестве катализаторов применяют также такие азотсодержащие основания, KBK Гидроокись тетраалкиляммония» Гидро окиси щелочных металлов (гидроокись нат

45 рия), феноляты щелочных металлов (фенолят натрии) или алкоголяты щелочных металлов (метилат натрия). Гексагидротриазины также можно использовать как катализаторы.

5Q

Согласно изобр тению В качестве катализатора можно применять также органические соединения металлов, особенно органические соединения олова, Как правило, добавляют 0,001-10 Вес.% .. 55 кятализяторОВ считая на количестВО с ое. динений, хотя бы с двумя атомами водорода, реакционноспособными по от??ошению к изоцианатам и с молекулярным весом 400LGGQO.!

?О изобрРтен»1ю можно ??рнменять также поверхчостно-активные добавки, такие как эмульгаторы и стабидизатогы пены.

В качестве э!

ВерхнОстно активных добаВок можно при

Ме»»»»тэ Ганжа CU!»H ?ЦЕЛОЧНЬ?Х МЕтаЛЛОВ или соли аммония сульфокислот, таких как дo;,е».илбе?!Зо?!Су? ьфокчслота или динафтилметяндисульфокислота или жирных кислот» кяк оксиодеиновая кислота, или полимерВ качеств:.—. с-:абндизяторов Пены подходя»

6Е»»»»O Boдо»<я» !! - . ОИМЫЕ„

?!о и="D60eTс;:. !О можно поименять инги бито! )ы реакцпн» HG??pH?

СОДЯНЯЯ Или ГЯПОГЕНИДЫ ОРГЯНИЧЕСКИХ КИС" дот я также ре Гу!?ят op bl клетки H 3Бестн ь?х типов, кяк парафины, жирные спирты или

f иметцдг<одисHBDKcGHb? Кроме того, применякот !?НГменты, краси» ели и ОГнезащит ные средства известных т?!НОВ» например трихдорэтцдфгсфят, трикрег4?пфосфат или а?<»!мо?п!йфо .-.фят» 11 подиф<осфять?» кроме тоГо,. Сояб??Лизатopb; ?,poT?1 !и ецп?!»1 в?п?я

HHF GT;,40c4?ePb» мЯГчцтед:: H j)<1 Гис".:. .Тиче<..-ки H >G?1 TepHDC TG T??Hec?CH де й!с B у?о !?!Не

»»ю Пе» Тел»?GT»0<»»ит»:,

1"?р?» получении пенопластов B"..пенивянне часто -„?poBDHHT B Формах, помещая реахщ4 оннук? смесь В форму, "»=op.. у изготавливаю-, ц з м етядда (яд»ю !. Реакционная смесь

Bcr!eHHВяется B форме и 06pa aye ? cz формоВянпое изделие, Прн этом BcneHHBGHHG в форме можно производить тяк» чтО часть формовянного изделия будет обладать сетчатой структурой у его поверхности, но можно также проводить таким образом, чт О ?1»0?0»

6oJ??-.!ое способной вс!?впиваться реакцион?? oi? с меси, чем н:обходимО Д»?я за??Онн»3

HHH ?!P0CYPGHCÒBG фОР?Иы ПЕНОПЛЯСТОМ, При Вспепиванпи В фабр,.!:! мОЖ»!О прим 1 нять НDBecтнь?е Внешние см зки» ??яприМЕР СИТ!?!КОН ОНОЕ М<ЯСЛО» !

) 5

615865 также так 1?азымемь?е внутренние склазкн, в соответствующем случае в смеси с Гзнешними смазками»

Согласно изобретению можн о и олучать также отверждаюшиеся на холоду пенопласты»

Но .само собой разумеется, пенттасты можно получать также путем вспецивания в блоке или по известному способу двойной транспортной ленты»

Пенопласты, приготовленные по предлагаемому способу, применяют, например, в качестве амортизирующих материалов, матрацев, упаковочных материалов, буферных (амортизиру?ощих) автомобильных час?5 тей> пленки для мнОГОслойного дублHpoBGния и В качестВе изоляционных материGJfDg, Qf,fr,!DKgBJfGCTfiHf?bfB Пеноппасть?, f?ооученные по изобретен?по, особенно ffpHr DH-* ны для пламенного каши; Оваций с f!Jfef .ка29 ми, тка??ям??, трикотажем Hз натурапьн.4( и синтетических материалов» Пленки 1 1 этих пенопластОВ r(opof?fo cBQpHВаются TQK же и»» л BM Высокоча(тотнОЙ сварки и уды" развуко м.

П р и м «. р 1„а) Пол1че??ие ПОГ?1?"-. эфирной дисперсии.

В две тсрочные мешалки (1500об/миц), раси оложепны одна в другой и размещенные rf камерах емкостью 1 5 H 0 5 JI

zg непрерывно пода?от при комнатной температуре в 1 мин 800 г попиэфира> fipHI"DToeленного из окиси пропилена, окиси этип

HQ и триметиполпропана (гидроксил?я?ое число 28, около 80% первичных OH-групп}, 169 г смеси 80 вес,% 2,4- и 20 вес»%

2,6-топу??лендиизоцианата H 49 Г I IIHpQBIII? гидрата. Три компонента подают отдельно друг от друга непосредственно в зону сме-шения первой терочной мешалки. Прн этом

4О

Попиаф»»ГР ПОДаЮТ ИЗ ЗаПВСНОГО КОТЛа ЧЕРЕЗ шестеренчатый насос, В то Время как оба жидкотекучих компонента подают пз От

IIBJIbHbN емкостей HBPBB ПОРшIIBBDÉ,DBifруюший насос. И терочных мешалках происходит экзотермическая реакция полиприсо45 единения. Путем охлаждения терочных мешалок температуру реакции устанавливают

100-105 С. После выдержки в течение

2 f»?HH Iloчтн полностью прореагирова?1шая

» O белая дисперсия поступает в прие?»ц?ь?й госуд, где ее выдерживают при перемешива=0 нии при 80=.100 С. Затем после дополнительного перемешивания отгоняют в вакуО уме при 00 С воду, отделившуюся 1?ри перемешивании от гидразингидрата. Иолучают стабильную, белую, тонкую 20%-ную дисперсию с Гидроксильнь?м числом 22,5

Вязкостью 3700 сП/25 С и значением рН 8,3. б) Получение высокоэластичпогo пенопласта.

50 вес.ч. полиэфирной дисперсии, полученной ffo f1 oco6/ 1а„разбавл??ют 50 Вес.ч. окиси этилена - окиси пропиленаполиэфира, полученного по 1а (OH — число 28, около 80% IBpBHKHbfK Гидроксильных Групп) °

100 вес.ч, этой дисперсии смешивают с

3,2 вес.ч. воды, 0,2 вес.ч. 1,4-диаза--(2,2,2)-бициклооктана (-триэтилендиак??Г??), 0,.2 вес.ч, днметилбензпламина, 0,5 вес.ч. стабилизатора пены, 2,Овес.ч, триэтаноламина и 37,7 вес.ч. 2.4- и 2,6-дипзоцианатотолуола (80% 2,4- и 20%

2,6-изомера) и подают смесь на транспортер вспепиваюшей машины. Через 9 с наьп?нается вс??ениван??е, которое заканчиваетсй чер з 80 с Получаетгя высокоэластичный самозатухащий пенопласт, обладаю»щий следу?ош??м?? механическ??ми сВойстВа9 мн: объемный Вес 30 ?(Г/м» предел Ilpo

Испь?та?1?ле Горючестн провод?Г?ли соГ лас но f YS 5 302 — ЗОс%е t 3-3.

Пример 2. а) Получение полиэфирНОЙ ДИСГ?ЕРСИИ.

Опыт проводят по примеру 1G, В обе терочные мешалки в 1 мин подводят 800г попиэфира„полученного из окиси пропилена, Окиси этилен»1 и триметилО fifpoffRIIG (Гид роксипьное число 34, около 80% первичных г??дроксильных групп), 169 г смеси

80 вес.% 2,4- и 20 вес.% 2,6-толуиленднизоцианата и 49 г Гидразингидрата. После ОтГое?ки Вод ы получают стабильную, 6В лую, топкую 20%пую дисперсию с ОНчислом 27, Вязкостью 3300 сП2/250 и значении рН 8,2.

6) Ho!I/ IBHRB высокоэластичного пенопласта»

50 вес.% полиэфирной дисперсии, полученной по 2а, разбавляют 50 Вес.ч. того же полиэфира (гидроксильное число 34, Около 80 o перВН п?ых Гидроксильных Групп)

100 вес.ч, атой новой дисперсии смешивают с 3,2 вес.ч. воды, 0,3 вес.ч, 1,4-дичза-(2,2,2) "6??ц??клooктана 1,0 BBc H стабилизатора пены, 2,0 Вес.ч. триэтаноламина и 38,1 вес„ч. смеси 2,4- и 2,6-дннзо??иа??атотопуола (80%. 2,4- и 20%

2,6-изомера), и смесь подают на транспортер вспениваюшей машины. Через 7 с на п?нается образование пены, которое заканчивается через 57 с.

Получают высокоэластичнь?й cQMDGQTvхаюш?ий пенопласт, который имеет следующие механические сВойства: Обьемный ВВс

615865

29 к г /r», предел прочности при разрыве

95 кПа, относительное удлинение при разрыве 175%, твердость извитости 1,96кПа, фактор извитости 2,9, Испытание горючести выдержал пенопласт согласно MYSE 302- Зос1 ет.

З-З, Пример 3. а) Получение полиэфирной дисперсии.

Способ работы такой же, как описано

iO в примере 1, в 1 мин в терочную мешалку подают 1600 г полиэфира, полученного из окиси пропилена, окиси этилена. и триметилолпропана (гидроксильное число 35, около 70% первичных гидроксильных групп)

338 г смеси 80 sec.% 2,4- и 20вес .%

2,6-толуилеидиизоцианата и 98 г гидразингидрата. Время пребывания в мешалках приблизительно 1 мин.

После отгонки воды получают стабиль2О ную, белую, тонкую 20%-ную дисперсию с OH-числом 28, вязкостью 2900 сПз/25 и значении рН 8 1. б) Получение высокоэластичното пенопласта.

50 вес.ч, полиэфирной дисперсии, полученной по За, разбавляют 50 вес.ч. содержашихся в дисперсии окиси пропилена— окиси этилена — полиэфира (гидроксильное число 35, около 70/о первичных гидроксильных групп), 100 вес.ч. атой новой дисперсии смешивают с 3,2 sec.÷. воды, 0,2 вес.ч. 1,4-диаза (2,2,2) бициклооктйна, 0,25 вес.ч. диметилбензиламина, 2,0 вес.ч, стабилизатора пены и 38,2 вес.ч., смеси 2,4- и 2,6-диизоцианатотолуола (80% 2,4- и 20% 2,б-изомера), смесь подают на транспортер вспениваюшей машины. Через 11 с начинается образование пены, которое заканчивается через

9О с, Полученный высокозластичный самозатухаю дий пенопласт имеет объемный вес

30 кг/м, предел прочности при разрыве 115 кПа, относительное удлинение при разрыве 150%, твердость 2,16 кГ1а, фактор извитости 2,6.

Пенопласт выдерживает испытание горючести по норме МУ& Ь 302- Росket

3-3.

Пример 4. Получение высокоэластичного пенопласта, 50 вес.ч. полиэфирной дисперсии, полученной по примеру 2а, разбавляют 50 вес.ч. трехфункционального нолиэфира на основе триметилолпропана, содержашего по одной части окиси этилена и окиси пропилена. 100 вес,ч. этой дисперсии смешивают с 2,0 вес,ч. воды, 0Ä2 вес.ч, L,4-диаза(2,2,2) оициклооктана> 0,2 вес,ч, диметилбензиламина, 1,0 ве .ч. стибииизатора пены, 2,0 вес,ч. l 1 HeT»«e » t » и 39,1 вес.ч. смеси 2,4- и 2,6-диизоцианатотолуола (80% 2,4- и 20% 2,6 изомера). Смесь подают на транспортер вспекивающей машины, на котором через 9 с начинается образование пены, заканчиваюшееся через 82 с.

Полученный высокоэластичный пенопласт имеют обьемиый вес 47 кг/м, предел прочности при разрыве 95 кП», относител ное удлинение при разрыве 100%, твердость при 40% сжатия 5,8 кПа, П р и м e p 5. а) Получение полиэфирной дисперсии.

В 500 вес,ч полизфира (гидроксильное число 28), который получают добавлением окиси пронилена и окиси этилена K трнметилолпропану, и гидроксильные группы которого до 67% являются первичными ОН-группами, растворяют 7,3 вес.ч. гидразингидрата. В другой, отделенной от первой, порции 500 вес.ч. смеси растворяют 23,5 вес.ч. смеси 2,4- и 2,6- толуилендиизоцианата (80 /.2,4- и 20 вес.%

2,6-изомера) .

При перемешивании раствор полиэфиратолуилендиизоцианата подают в раствор полиэфнра — гидразингидрата, причем смесь тотчас же мутнеет. После смешения обоих растворов продолжают перемешивать еше

5 мин. Получается беловатая, мутная полиэфирная дисперсия, которая имеет гидроксильное fHci30 27, вязкость 2242 cI1» при 25 C и содержит 2,9 вес.% продукта о взаимодействия. б) Получение высокоэластичного пенопласта.

103,3 вес,ч. полиэфирной дисперсии, полученной по примеру5а,смешивают с 2„9вес,ч. воды, 0,3 вес.ч.тризтилендиамина,0,25 вес.ч. диоктоата олова и 34,5 вес.ч. смеси 2,4и 2,6-толуилеидиизоцианата (80% 2,4и 20% 2,6-изомера) и подают на транспортер вспепиваюшей машины. Через 8 с после старта начинается образование пены, которое заканчивается через 80 с.

Получают высокоэластичный, обладаюший хорошими механическими свойствами пенопласт с объемным весом 34 кгlм, пределом про шости при разрыве 125 кПа, от-у о носительным удлинением при разрыве 270.о, твердостью при 40% сжатия 3,04 кПа, фак > ором извитости 2, 8, 1! р и м е р ы 6-13. а) Получение по-лиэфирной дисперсии.

Дисперсии продуктов взаимодействия в полиэфирах получают по примеру 5а, т, е, раство13ы гидр»вино в в полиэфирах смеши вают с растворами полиизоцианатов в полиэфирах. Количества изоцианатов и гидразинов приведены в табл. 1; указанное хсличество полиэфира общее количество которое делят пополам для получения гидразина и изоцианата.

Все полученные продукты мутные и большей частью бесцветныеу полиэфирные дисперсии, полученные из фенилг идразина окрашены в желто-коричневый цвет.

Пример

Полиэфир 100 три мет илол про па на

Безводный гидразин

Гид разин гидрат 1,45

Фенилгидразин

Метилгидразин

Толуилендиизоцианат (80% 2,4- и

2Q% 2,6-изомepa) 5,07

2 47 2 37 5,07

1 Q,1

Сырой дифенилмеt тан-4,4 -диизоцианат

1 6-Гексаметилендиизоцианат

Йщроксильное

ЧИСЛО

27 28 27

Вязкость, сПз при 25 С

3530 3463 .1998 3874 2242 8258 1931 3314

Содержание твердого вещества, вес.Ъ 6

3 6

Ж

Гидроксильное число 28, получают путем добавления пропиленоксида и 1епосредственно после этого окиси этилена к триметилолпропану.

Толуилендиизоцианат. (657 2,4- и

20% 2,6-изомера)

Дифенилметан 4,4диизоцианат

Свойства полиэфирных дисперсий приведены B табл. 1 .

6) Получение mlкоэластичного пенопласта.

Полиэфирную дисперсию, полученную по примерам 6а, 7а и 8а, подвергают взаимодействию путем смешивания с приведи1ными В табл. 2 KoMIIDHBHTBMB в указан- ных соотиошениях до получения пенопластов, Указанные количества прййдены в вес. ч.

22

Таблипа 2

Пример

Полиэфирная дисперсия

Вода

100 100

3,2 3,2

0,3 0,3

0,25 0,25

Триэтилендиамин

Диоктоат олова

Толуилендиизоцианат (80% 2,4-, 20% 2,6- изомера)

Физическая константа

34 5

38,5 34,5

Начальное время, с

Время подъема, с

73

Время твердения, с

Полученные пенопласты являются высо- постыл, как это следует из данных, nput коэластичными и обладают хорошей проч- веденных в табл. 3.

Пример

Объемный вес, кгlм

Предел прочности при разрыве, кПа

120 100

Относительное удлинение при разрыве, %

Твердость при 40% ном сжатии, кПа

3,14 1,77

3,63

Фактор извитости

30 вес,ч. воды, 0,5 вес.ч. феиилметилсиликонового масла среднего состава

C,6Í

5i — 0

O — Si(CH

Si(CtH5) 3 постыл.

Пример 14. а) Получение полиэфирной дисперсии.

Согласно способу работы примера 2а в трифункциональном полиэфире на основе

50 триметилолпропайа, окиси пропилена и окиси этилена (гидроксильное число 34, около 80% первичных гидроксильных групп) получают 10%-ную (вес., дисперсию полимочевнны путем взаимодействия с пента55 этилен гекса м ни о м. б) Получение мягкоэластичного пенопласта.

1 00 вес, ч, полиэфирной дисперсии, НО лученной по примеру 14в, смешивак>т с причем И до 70% равно 1 и до 209 > равно 2, 0,3 вес.ч. триэтилендиамина, 0,3 вес.ч. оловодиоктоата и 32 вес.ч. смес11 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата (807>

2,4- и 20% 2,6-изомера). Получают очень мягкий пенопласт с очень хорошей проч23

61 5865

П р и л е р 15, а) Получение полиэфирной дисперсии.

В 800 вес,ч, полизфира с гидроксильным числом 28, полученного путем добавления окись пропилена и непосредственно после этого окиси этилена к триметилолБ пропяну, и у которого до 80 вес.% - первичных GH-групп растворяют 49 Вес.ч. гидразингидрата. В другой порции 800 вес.ч. такого же полизфиря растворяют 168 вес.ч. смеси и 2,4- и 2,6-толуилендиизоцияната

Ю (80 вес.% 2,4- и 20 вес,% 2,6-изомера}

При перемешивании раствор полиэфир-тълуилендиизоцианат подают в раствор поли- . эфир - гидразингидрат, причем смесь то г1Р чяс же мутнеет. После смешения обоих растворов продолжают леремешивягь еще

5 мин. Получают белОВатую, мутную полиэфирную дисперсию, гидроксильное число которой 25 и вязкость 8800 сПз при о. 29

25 С и которая содержит 10 вес.% продукта взаимодействия. б} Получение мягкоэлястичного IIenoпласта.

100 вес.ч. полиэфирной дисперсии, полученной по примеру 15а, смешивают с

30 вес,ч. воды, 0,1 Вес.ч. полиэфиросилоксаня, 0,3 вес.ч. триэтилендиаминя, О, 5 вес.ч. диоктата олова и 32 вес.ч. смеси

?,4- и 2,6-диизоцианатотолуола (80%

2,4- и 20% 2,6-изомеря). Спустя О с

BaчинаеетсЯ 06PaaoBAHHB EIBHbI KDT0PDa Ва кян чивя етс я чер ез 60 с.

Полученный пенопласт «меет объемный вес 35 кг/м, продел прочности при разз

% рыве 180 кПа, относительное удлинение при разрыве 175%. твеодость при 40%-ном сжатии 5,60 кПа.

Пример 16. Получение мягкоэлястичн ого пенопласта при применении алло

40 фанат - полиизоцияната.

50 вес.ч. 20 У-ной (Вес.) полиэфирной дисперсии, полученной по 1а смешивают с 50 Вес.ч. Трифункционального полиэфира на основе триметилолпропана, окиси эти

4S лена и окиси пропилена (гидроксильное число 28, около 8ОЪпервичных ОН-групп}.

Новую дисперсию путем добавления 2,2

Вес.ч, воды, 0,17 Вес.ч, тризтилендиямина> 3,2 вес.ч. диизо про пан ола мина, 1, 0

50 вес.ч. триэтаноламина, 1,0 вес.ч. фенилМЕТИЛСИЛИКОНОВОГО МЯСЛЯ ОПИСЯННОГО В примере 14б, и 47,5 вес.ч. содержащего яллофанатные группы толуилендиизоциената (N СО- 40,5%, вязкость 1 9 с Пз при о

25 С) переводят в пенопласт.

Зтот пенопласт явлчется высокоэластичиым и обладает следующими механическими свойствами: объемный Вес 45 кг/м, предел прочности при разрыве 85 кПя, от-6О носительное удпинение при разрыги. 70%, твердос гь 4,60 к Па, фактор извитости 2,6.

Пенопласт является сямозатухяющим.

Пример 17. Получение мягкоэлястичного пенопласта.

50 вес.ч, 20 Мной (вес,) полиэфирной диспе х ия ПОлученной по Зя смешивают с 50 вес.ч. пентефункционального полизфира на базе пентазритрита, окиси пропилена и окиси этилена (гидроксильное число

35) 100 вес.п. новой дисперсии смешивают с 4, 5 вес,ч. Воды, О, 1 вес.ч. Триэти лендиамине, 1,0 вес.ч. Стабилизатора пены, 0,075 Вес.ч. диоктоата олова и 50

Вес,ч. голуилепдиизоциената (смесь 3 Вес.ч. продукте, содержащего 80% 2,4- и 20%

2,6-изомеря и 1 вес,ч. продукта с 65%

2„--:- H 35% 2,6-изомера), в результате чего получается пенопласт.,Еще до начала Образования пены готовую смесь помещают В алюминиевую форму - автомобильный подлокотник, где начинается пенообразование. После отверждения пенопласт имеет следующие свойства: объемный вес ,з

30 кг/м, предел прочности при разрыве

90 кПа, относительное удлинение при рязре1Ве 100% твердОсть EIpH 40Уо сжатия

6,20 кПа.

Пример 18. Получение высокоэлястичного формованного изделия, 50 вес.ч. 20%-ной (вес,) полиэфирной дисперсии, полученной по 2а, разбавляют

50 вес,ч. Трифункционального полиэфира ня базе триметилолпропана„ окиси этилена и окиси пропиленя (гидроксильное число

28, около 80% первичных гидроксильных груцп), Полученную таким путем дисперсию переводят в способную вспениваться смесь путем добавления следую1пих компонентов:

2,9 Вес.ч. воды, 0,18 вес.ч. триэтилендиамина, 0,8 вес.ч. И -метилморфолина, 0ÄG8 вес,ч. бис(димеч иламинозтилового) эфире, 0,05 вес..ч. стабилизатора пены, 1,0 вес.ч.фенилметилсиликонового масла, которое было описано в примере 14б, 0,03 вес.ч. дибутилоловодилаурата и 36 вес.ч. смеси 80 вес.% толуилендиизоцианатя (80% 2,4- и 20% 2,6-изомеря) и 20 вес.% продукта фосгенирования сырого конденсаТа анилина - формяльдегида. Смесью, которая способна Вспениваться, заполняют форму, в которой эта смесь может расшириться прн образовании формованного изделия, В табл. 4 приведены свойства такого же изделия, полученного IiyreM

Р вепенивяния в форме, причем единственное различие состоит в том, что один раз форма была заполнена настолько, что объем расширивающегося пенопласта точно зяпол6» с- Ц г;

26 н»»л объем формы, в то время как в цру- Свойства получепн»>»х R Еэ«:.»»I i>lx у>» ловигом случае дозировали большее количест- ях высокоэластичных пенопла тов пр»»веп»эво, так что пенопласт уплотнял» я, ны в табл. 4.

Таблица 4

Нормалыцэе Яозировано божзаполнение шее количество

Пенопласт

Объемный вес, кг/м

Предел прочности t.ðè разрыве, кПа

165

150

170

Относительное удлинение при разрыве, %

4,0

Твердость при 40% сжатии, кПа

3,20

Са м о за тухаюший

Воспламеняемость

Самозатухающий

Испытание горючести по МУ58 - 302)3oct

Иь»деpiKAJI

Выдержал цельно друг от друга непосредственно в зону смешения смесителя. В результате начинакэшегося полиприсоединения и высокой силы трения сл»есь нагревается.

Образовавшаяся дисперсия, нагр> тая в < меПример 19и20.

Получение пенопластовь1х формованных изделий с уплотненной поверхностью и сетчатой структурой ядра и с изменяющимся распределением плотности в попереч- М ном сечении формованного изделии путем вспенивания способной к вспениванию реакционной смеси полиизоцианатов, полиэфиров, содержащих гидроксильные группы> молекулярного веса 50-4000, в смеси с другими соединениями, содержащими по крайней мере два активных атома воцорс да, порообразуюшими агентами и в соответствующем случае со вспомогательными веществами в закрытой форме, осушествля- О ют при температуре внутренней поверхности формы на 50 С ниже максимальной температуры реакции вспениваемой реакционной смеси.

Пример 19. Компонент А:

g$

120 вес,ч, дисперсии, приготовленной по

2а, 60 вес.ч. бутандиола-1,4, 1,5 вес.ч. перметилированного диэтилентриамина в качестве активатора, 10,0 вес ч, монофтортрихлорметана, 1,0 вес.ч. силикона- ста« били зат ора.

Компонент В: 275 вес.ч, диизоцианата

t на основе дифенилметан-4,4 -циизоцианата, который разжижают взаимодействиел» с 14% трипропиленгликоля.

Компоненты А и В смешивают в двухкомпонентном дозируюшем смесителе и о заполняют закрытую, нагретую до 75 С металлическую форму.

Полил:ерну»о,смесь начинают вспенивать через 25 с и заканчивают через 55 с. Формованн»эе изделие вынимают через 10 мин.

Оно имеет плотность 0,67 г/сл. и тол,3 шину материала 10 MM с массивной с двух сторон краевой зоной.

Полученный пенопласт имеет, модуль эластичности при испытании на изгиб Е;

* 5500 кГ/см; относительное удлинение

2 при разрыве при испытании на разрыв, в соответствии с Э» Й 53455 (стандартный брусок 3): Е в 70%; теплостойкдсть при напряжении изгиба в соответствии г

3» N 53424 (напряжение изгиба около

3 кГ/см ) 99оС. при 10 мм прогиба.

Пример 2 О. а) Получение полиэфирной диспеф:ии.

В высокочастотный центробежный сл» ситель емкостью 0,15 л, с . числом оборотов 3300 об/мин прп комнатной температуре непрерывно подают за 1 мин смесь

4000 г трифункционального полизфира на основе триметилолпропана и окиси этилена (гпдроксильное число 550) и 245 r гидразингидрата, которую смешивают в расположенной и»: ред ним терочной мешалке (объем камеры 0,5 л) с 845 г смеси

80 вес.% 2,4- и 20 вес.% 2,6 / толуилендиизоцианата. Оба компонента подают ото сителе до 90 С, поступает в приемный сосуд, где ее выдерживают 80 мин при

0 перемешивании при 80-100 С, После 0Тгонки воды получают белую, стабильную, тонкую, 20%-ную дисперсию с Он-числом

495, вязкостью 3200 сПз пре! 25 C u значением рН 8,1. б) Получение формоваяного изделия из пенопласта, Компонент А: 100 вес.ч. полиэфирной дисперсии (20% твердого вещества), полу-,Е Е ченной по 20а, 19 вес,ч. полиэфира, который получают конденсацией адипиновой кислоты, ангидрида фталевой кислоты и триметилолпропана, 1 вес.ч. стабилизатора силикона, 0,4 вес.ч. тетраметилгуGHHIIHHQ» О, 1 Веса»1с перметилегровае11101 0 дизтилеятриамияа, 4 Bec,ч. Монофтортриклорметана.

КомпоеЕее!т В. 100 Вес.ч. полиизоциана29 та (смесь 50% сырого 4,4 -HHHQoHHQHG,E тодифенилметана и 50% очищенного 4,4 -.

-дииз011иянатоде(феегялллетGHG, которая МОдифицирована 5% три!!ропееленгхеееколя) .

КолепоеЕееетье Л и В смешивают и помещают в закрьетую, > равномерно яагретую до 7,3 С металлическую форму.

Поле(мере!ая смесь начеенает Вспенивать ся через 25 с и кончается пеяообразование через 40 с. Формовку вынимают через 10 мин. Формаваяпое изделие имеет

» Б плОтнОсть 0 67 Г» см и тОлщину MGTepH ала 10 мм с массивной с двух сторон краевой зоной.

Яекагеелческие показа геле! Полубоге!!!!ого иск сстВенногО MQTBpHGIIQ, "модуль зластич1: ности при испытании на изгиб Е =-"! 300ке /см ;

ОТЕ!ОСИТЕЛЬЕЕОЕ УДЛНПЕЕЕИЕ HPH PQC

pbIBB гери испытанеIН ееа разрыВ B СОответ

» 40 ствии с З е »1 53455 »,стаядартг(ый1 брусок 3): Е --- 1 3%; теплостойкость при напряжении изгиба в соответствии с З е И

53424 (напряжение изгиба ое(оло 3 кГ/см )

85 С при 10 мм прогиба.

Пример 21. G) Получение поли45 эфирной дисперсии.

В порошневой насос с 4 головками сияхроННо подают чероз IIBB головки насОса при комнатной температуре за 1 мин

400 г линейного полипропиленглихольполиэфира с кОнечным блоком Окисью зти лена (гидроксильное число 28, около 80 =

Д. первичпык ге!Дроксеелье1ьек групп) и 49 г гидразипгидрата в статик-миксер (диаметр

6,3 мм, длина 290 мм, число элементов

24) для эмульгирования; двумя другими головками прокачивают 400 г такого же полиэфира и 169 r смеси 80 вес.%2,4и 20 Beс.% 2,6-толуилендиизоцианата через Второй статик-миксер (диаметр 6,3мм, длина 290 мм, число элементов 24), Смеси из двух стати!(миксеее70В подают

В третий стате!1(ееиксер (де!аметр 6»3 мм, длеге!а 152 мм„число элементов 12) для основательно "o перемешиваяия. В этом

С1атик-миксере части Ено протекает реакция полиприсоединеяия, В результате чего смесь нагревают до 60-80 С.Дисперсию подают из миксера в приемный сосуд, где перемешивают дисперсию для окончания реакции в течение 30 мин при 80-106 С, о

Непосредствеееего после этого от дисперсии отгоняют воду в вакууме. Получают ста-, бильнуЕО, белую, тонкую, 20%ную дисперсию с гидроксильным числом 22,5, вязкостью 2470 сПз/25 С и значением рН

8» 1 д б) Получение полутвердого полиуретаFIoa0I 0 пенопласта.

Смепеивают следующие компонентья

55 вес.ч, полиэфирной дисперсии, полученной по 21а, 35 Вес.ч. линейного полиэфира, который прегмеегяют для получения дисперсии 21Q (гидроксильное число 28,около 80% первичных гидроксильяых групп), 10 вес.ч. трифункционального полиэфира на основе триметилолпропаяа, окиси пропилена и окиси этилена (гидроксильное число 35, около 76% перви пеьек OH-групп), 10 Вес.ч. густотертой краски, которая состоит на 99 вес.% из трифункционального полизфира на основе тр11метилолпропана»

oI(HcH пронилепа и окиси этилена (гидрокcIInbHoB число 35) и 1 aec.%. сажи, 14 вес.ч. бутандиола-1,4, 1 вес.ч. этиленгликоля, 0,1 вес,ч. воды, 0,5 вес.ч. теризтеллее!ДЕламина» 0,03 вес.ч. дибутилолoBonHI!QypGTG» 7 Вес.ч. трихлорфторметана

9 Bec „»I, метиленх11орида» а также

67,7 вес.ч. Изоцианатной смеси50 aec.% продукта взаимодействия трипропиленгликоля и дифенилметандиизоцианата с содержанием изоцианата 23 и 50 вес.% частично карбодиелллидизировае1ног о дифенилметандиизоцианата с содержанием изоцианата

30%.

П!3лученный полужесткий полиуретанО вый пенопласт имеет слеууеощие свойства: объемный вес 497 кг/м, предел прочности при разрыве 4Ä8 кПа, растяжение 134%, прочность на разрыв 17,8 костньей клейlм.

Тезердость A по Мору 92, тВердость

З по Шору 26, 56%-ное напряжение при растяжении 3, 2 м Па.

Пример 22. а) Получение полиэфирной дисперсии.

Способ работы аналогичен способу, описанному в примере 1, однако, за 1 мин в обе терочные мешалки подают 800 г

Пенопласт, 3

Объемный вес кг/м

205

3,92

3,20

3,3%

4,8%

6,1%

70%

10,0

90%

Самозатухаюший

С а мо затухаюший

Выдержал

Выдержал полиэфира, 148,8 г смеси из 2,4-, 2,Ь-толуилендиизоцианата и 67,4 г 76%ного раствора этилендиамина„

После отгонки воды получают стабильную, белую, тонкую, 207 -ную дисперсию с ОН вЂ” числом 27, вязкостью 4600 сПз при 25оС и рН 10,1, б) Получение высокоэластичного формованного изделия.

50 вес,ч. 20Ъ-ной (вес.) полиэфирной дисперсии, .полученной по 22а, разбавля10 ют 50 вес.ч. трифункционального полиэфира на основе триметилолпропана, окиси этилена и окиси пропилена (гидроксильное число 28, около 80% первичных гидроксильных групп) .

Полученную дисперсию переводят в способную вспениваться дисперсию путем добавления следуюших компонентов: 2,9 вес,ч. воды, 0,18 вес,ч. триэтилендиамина, Ю

0,8 вес.ч. М -метилморфолина, 0,08

Предел прочности при разрыве, кПа

Относительное удлинение при разрыве, %

Твердость при 40% сжатии, кПа

Относительная деформация под нагрузкой при 50%

Прочность на раздир, костный клей/м

Воспламеняемость по А ЬТМ- 1692-68

Испытание горючести по МУЖ 302 "" ) ос И 3-3

Пример 23. a) Получение полиэфирной дисперсии.

Способ работы аналогичен способу, опи- 5 санному в примере 1. За 1 мин в обе те- рочные мешалки подают 800 г полиэфира, 45,3 г гидразингидрата и 171 r смеси 80% толуилендяизоцианата (80% 2,4- и 20%

30 вес.ч. бис(диметиламиноэтилового) эфира, 0„1 вес.ч. стабилизатора пены, 1>О вес.ч. фенилметилсиликонового масла, указанного в примере 14б, О,ОЭ вес,ч, дибутилоловодилаурата и 34,2 вес.ч. (соответственно физическая константа 105) смеси и 80 sec.% толуилендиизоцианата (80%

2,4- и 20% 2.6-изомера) 20 вес.% фосгенированного продукта сырого конденсата ани, ин-формальдегида. Способной вспениваться смесью заполняют форму, в которой эта смесь может расшириться при образовании формованного изделия, Ниже описаны свойства одинаковых формованных изделий, полученных вспениванием в форме, причем единственное различие состоит в том, что изменяется показатель К (количество изоцианата практическое: количество изоцианата теоретическое 100%).

Полученные в обоих условиях аысокоэластичные пенопласты имеют свойства, приведенные в табл. 5.

2„6-нзомера) и 20% полифенилполиметиленполинзоцианата, полученного фосгенированием анилина - формальдегидного конденсата приблизительно с 50% двухядерных систем, Получают стабильную, тонкую, 20% ную дисперсию с гидроксильным числом

61 5865

27, вязкостью 2900 сПз/25 O и значением рН 7 5б) Получение высокоэластичного пенопласта.

50 вес.ч. полиэфирной дисперсии, полученной по 23а, разбавляют 50 вес.ч, 5 такого же полиэфира, {гидроксильное число 34, около 80% первичных гидроксильных групп)„100 вес.ч. этой новой дисперсии смешивают с 3,2 вес.ч. воды, О,3 вес.ч

1,4-диаза-(2,2,2) бициклооктана, 1,0 вес.ч, стабилизатора пены, 2,0 вес.ч. Триэтаноламина и 38,1 Вес.ч. смеси 2,4- и 2,6-диизоцианатотолуола {80% 2,4- и 20% 2,6-нзомера) и смесь подают на транспортер

В

15 вспенивающей машины. Там через 7 с начинается образование пены, которое заканчивается через 57 с, Получают высокоэластичный, самозатухающий пенопласт, который имеет следующие механические свойства: объемный

ВЕС 31 KE /Ivt, ПрЕдЕЛ ПрОЧНОСтИ Прн раЗрыве 100 кПа, относительное удлинение при разрыве 180%, твердость при 40% сжатии 1,90 КПа, фактор извитости 2,8, Исп11танпе горючести согласно МУ 5 5

302 Рос t - 3-3 выдержал.

Пример 24. e) Получение полиэфирной дисперсии, Способ работы аналогичен способу, описанному в примере 1, однако, амин растворяют в полиэфире раньше, За 1 мин в обе терочные мешалки подают раствор 97 ° 7 r а11илино-формальде гидно1 о ко1щенсата, состояще o из 70 вес.%

4,4 -диаминодифенилметана и ЗО вес.Ъ высших хонденсатов, в 800 г цолиэфира на основе триметилолпропана, окиси этилена и окиси пропилена (гидроксильное число

49, преимущественно первичные гидроксильные группы), а также смесь 79,8 г указанного толуилендиизоцианата с 22,5 г аллофалата с 1 1,5% N CO-групп из (6 мо1 лей толуилепдиизоцианата и 1 моль Itorttlпроциленоксида) с одной концевой ОН-группой (молекулярный вес 2600).

Получают стабильну1О тонкую дисперсию с гидрокс1!Льным числом 39 вязкостью

3500 сПз/25ОС и значением рН 7,5.

После разбавления полиэфиром II=

10 вес.% твердого вещества вяз1.ость составляет около 1450 сПз/25ОС, б) Получение мягкоэластичного пеноцласта (обычный тип).

50 вес.ч. 20%ной полиэфирной диспер-, сии, полученной по 24а, разбавляют 50 вес.ч. такого же полиэфира, 100 вес.ч. этой новой дисперсии смешивают с 3Ä0 вес,ч. воды, 0,2 вес.ч. 1,4-диаза-(2,2,2) бициклооктана, 1,0 вес.ч. стабилизатора пены, 0,3 вес,ч. Оловодиоктията и 39,8 вес,ч. сме:и 2,4- и 2„6-толуилендиизоиианата

{8O% 2,4- и 20% 2„6-изомера). Смесь подают на транспортер вспенивающей машины, Там через 10 с начинается образо ванне пены, которое заканчивается через

70 с.

Полученный мягкий пенопласт имеет следующие механические свойства: обьемный ВРС ЗО кг/м прРДРЛ прочности при э" разрыве 120 КПа, относительное удлинение при разрыве 220%, твердость при

40% сжатия 4,10 кПа.

Пример 25. а) Получение полиэфирной дисперсии.

Способ осуществляют по аналогии с описанным в примере la. В сосуд с двумя игольчатыми мешалками подают в1 мин:

8G0 r полпэфира, полученного из окиси пропилепа, окпси этилена и триметилолпропана { гидроксильное число 34, примерно

80% первичных гидроксильных групп), 338 г смеси, состоящей из 80% вес.ч, 2,4- и 20 вес,% 2,3-толуилепдиизоиианата и 98 г гидразингидрата. После отгонки воды получают стабильную, имеющую белый цвет, тонкодис11ерсную 40%-ную дисперсию с гидроксильным числом 20, вяз костью 8200 сПз/25 С и значением рН

832. б) Получение мягкого эластичного пенот1ласта, 100 вес.ч, полученной в соответствии с примером 25а полиэфирной дисперсии смешивают с 5,0 вес.ч. воды, 0,8 вес.ч. диметилэтаноламина, 1,5 вес.ч. стабилизатора пены, 0„25 вес.ч. диоктоата олова и

61,0 вес,ч. смеси, состоящей на 80% из

2, 4- B HG 20% и» 2, 6- т олуилендиизоцианата, и смесь подают на транспортную ленту маГцины для получения пенопласта.

Полученный пенопласт мягкий и эластич ный и обладает следующими механическими свойствами:

Обьемн ы и вес, кг/м 27

Предел прочности при растяжении, кПа 100

Удлинение при разрыве, % 80

1 вепдость IIpII сжатиир кПа 13,1

Пример 26. Получение мягкого эластичного пенопласта.

1OG вес.ч, полиэфирной дисперсии, полученной B соответствии с примером 25а, смешивают с 3,0 вес.ч. воды, 0,8 вес.ч. диметялэтаноламина, 1,0 вес.ч. стабилизатора пены, 0,2 вес.ч. дноктоата олова и 40 вес..ч. смеси, состоящей на 80% из

2,4- и на 20% из 2,6-толуилендиизоциана1а, и смесь подают на транспортную ленту машины для получения пенопласта.

61 586.

1!олуче1еный пенопласт мягкий и эластичный и обладает следу! шими механическими свойствами:

Об ь емн ый вес, к г/м 44

Предел прочности при растяжении, кПа 100

ОТНОсительное удлинение rrpH разрыве, % 70

Твердость при сжатии,кПе 15,5

Пример 27. Получение мягкого власти диого пенопласта.

50 вес.ч. полиэфирной дисперсии. Полученной в соответствии с примером 25а, разбавляют 50 вес,ч. такого же полизфира, (гидроксильное число 34, примерно

80 о первичных гидроксильных групг). ог 15 вес.s. этой НоеоА дисперси;! cд1 Р11.-вают с 5,5 вес,ч. воды, 1,5 вес.ч. стабилизатора, 0,1 вес.ч. 1,4-диеза-f,2,2,,2) -бицике!Ооктане, 0,2 вес.ч. Диметилэтане, 0,24 вес.ч. дпоктоата олова, 3,2 вес.ч, 2О смеси, состоящей на 80% из 2,4- и на

20% из 2,6-толуилендиизоцианата и

31 2 вес.ч. смеси, состоящей на 65% из

2,4- и на 35% из 2,6-толуилендиизоцианате, и смесь подают на транспортную

25 ленту машины для получения пенопласта.

Полученный пенопласт, мягкий и аластичный, обладает следую1лими механическими свойствами:

Объемный вес, кг/м 21

3Q

Предел прочности при растяжении, кПа 110

Отн ос ительное удл инеи ие при разрыве, % 125

Твердость при сжатии„кПа 5,2

Пример 28, Получение мягкого эластичного пенопласта.

50 вес.ч. полиэфирной дисперсии, полученной в соответствии с примером 25а, Щ разбавляют 50 вес,ч, такого же полиэфира (гидроксильное число 34, примерно

80% первичных Гидроксильньlх Групп), 100 вес.ч. этой новой дисперсии смешивают с 2,7 вес,ч. воды, 0,8 стабилизато45 .ра, 0,15 вес.ч, 1,4-диаза-(2,2,2)-бициклооктана, 0,2 вес,ч. Диметилэтенолемина, 0,18 вес.ч. диоктоата олова, 16,5 вес.ч. смеси, состоящей на 80% из 2,4- и не

20% HB 2, 6-толуииле!!Де! изоце!апета, 5О

16,5 вес.ч. смеси, состоящей на 65% из

2,4- и на 35% из 2,6-толуилендиизоцианата, и смесь подают на трее!Спортную ленту машины для получения пенопласта, Полученный пенопласт мягкий и эластич55 ный, обладает следующими механическими сво йства ми:

Объе ми ы и вес, кг/м 4.4

Предел прочности при растяжении, кПа 170 с во йст ва ме! °

Обьемнь1Й вес, кг/м 23

Предел про !ности при растяжении, кПе 140

Относительное удлинение при разрыве„ о 135

Твердость при сжатии„кПа 5,6

6j 110лучеппе» мягкого эластичного пеногласта, 50 вес.ч. полиэфирной дисперсии, полу !виной в соответствии с примером 25е, разбавляют 50 вес.ч. 1ллиэфира, полученного из окиси пропилена, окиси этилена

11 триметилолпропапа (гидроксильное число 42, примерно 9% первичных гидроксильнь!х групп). 100 вес.ч. этой новой дисперсии с мРшивают с 3 О ВРс» r ° Воды 0 8 aeeеч. стабилизатора пень!, 0,8 вес.ч. диметилэтаноламина, 0,15 вес.ч. диоктоета Олова и 38,4 вес.ч. смеси, состоящей на 80% из 2,.4- и 20% 2,6-толуилендиизоциената, и смесь подают на транспортную ленту маП!ИНЬI ДЛЯ ПОЛУ"ЧЕНИЯ ПЕ НОПЛЕСТЕ.

ПОлученный пРнопласт, мяГкиЙ и элес тичпый, обладает следующими механическими свойствами:

Объемный вес, кг/м

Пре и. л IipoirlrocTH IipH рестя—

IIIeI1 » I к11а

Относитель1!О удлинение lipH

PB ЗР ЫВР

TBepj10cTь при сжатие! кПе

7,7

Пример 30, Получение эластич110 I 0 и! !1 о пласте.

25 вес,ч. Полиэфирной дисперсии, иолу»

HeIIII0A в соответстве!е1 с примером 2DQ, ра збевЕ!Яют 7 5 вес, ч. содержащегося в ней полиэфире (гидроксильное ч1к:ло 34

Относительное удлинение при разрыве, / 150

Твердость при сжатии, к!1а 8

П р и 11 е р 29. а) Получение мягкого и элестичного IrerlorrnacTa.

5Q вес,ч. rrorrrreôèðlrOA дисперсии, полученной в соответствии с примером 25е, разбавляют 50 вес.ч. Полиэфире, полученного из окиси пропплена, окиси этилена и тре1метилолпропее!а (гидроксильное число 42, rlpHvepvo 9% первичных гидроксильных групп). 100 вес,ч. этой новой дисперсии смешивают с 5,0 вес,ч. воды, 1,Овес.ч. стабилизатора пены, 0,6 вес.ч. Диметил« эта!!Олемине, 0,15 вес.ч. диоктоете олова

60, 1 вес. -i. смеси, состоящей на 80% из 2,4- и на 20", яз 2,6-толуилендиизоциенета, H cr r.. .: .!Одают не транспортную леl!Ту мешинь: длH получРния пенОплесте.

ПОлуче!и!Ый !Еенопл1»ст» мЯГкий и элестич» ный, обладает следующими механическими

615865 примерно 80% первичных гидроксильнык групп). 100 вес.ч. этой новой дисперсии смешивают с 5,5 вес.ч. воды, 1,2 вес.ч. стабилизатора цены, 0,1 вес.ч. 1„4-диаза(2,2,2)бициклооктана, 0,2 вес.ч, диметилэтаноламина, 0,18 вес.ч. диоктоата

У олова, 31 5 вес.ч. смеси, состоящей на

80% из 2,4- и на 20% из 2,6 толуилендиизоцианата, и 31,5 вес.ч. смеси, состоящей на 65% из 2,4- и на 35% из 2,6голуилендиизоцианата, и смесь подают

10 на транспортную ленту машины для получения пенопласта. Полученный пенопласт, мягкий и эластичный, обладает следующи- ми механическими свойствами:

Объемный вес, кг/м

5 22 15

Предел прочности при растяжении, кПа 100

Относительное удлинение при разрыве, % 125

Твердость при сжатии, кПа 4,8

Пример 31. Получение мягкогс эластичного пенопласта.

100 вес.ч. новой, описанной в примере 30, дисперсии (25 вес.ч. к 75 вес.ч,) смешивают с 5,0 вес.ч. воды, О,ОЗ вес.ч.

1,4-диаза-(2,2, 2)-бицикло октана, О, 3 вес.ч. диметилэтаноламина, 1,0 вес.ч. стабилизатора пены, 0,25 вес.ч. диоктоата олова, 29,2 вес.ч. смеси, состоящий на 80% из

ЗО

2,4- и на 20% из 2,6-толуилендиизоцианата, и 29,2 вес.ч. смеси, состоящей на

65% из 2,4-, и на 35% нз 2,6-толуилендиизоцианата, и смесь подают на транспортную ленту машины для получения пенопласта. Полученный пенопласт обладает следу- " ющими механическими свойствами:

Объемный вес, кг/м 23

Предел прочности при растяжении, кПа 110

4Q

Относительное удлинение при разрыве, % 170

Твердость при сжатии, кПа 4,5

Пример 32. 100 вес.ч. новой„ описанной в примере ЗО,дисперсии (25 вес.ч. к 75 вес.ч,), смешивают с 2,7

45 вес.ч. воды, 0,8 вес.ч. стабилизатора пены, 0,15 вес.ч. 1,4-диаза-(2,2,2)-бициклооктана, 0,2 вес.ч. диметилэтаноламина, 0,1 вес.ч. диоктоата олова, 16,8 вес.ч.

50 смеси, состоящей на 80% из 2, ".— и на

20% из 2,6-толуилендиизоцианата, и

16,8 вес.ч. смеси, состоящей на 65% из

2,4- и на 35% из 2,6-толуилендиизоцианата, и смесь подают на транспортную

»5 ленту машины для получения пенопласта, Полученный пенопласт, мягкий и эластичный, обладает следующими механическим и свойствами:

Объемный вес, кг/м

44

Предел прочности при растяжении, кПа 140

Относительное удлинение при разрыве, % 175

Твердость при сжатии, кПа 7,1

Пример 33. Получение мягкого эластичного пенопласта.

100 вес.ч, новой, описанной в примере

ЗО, дисперсии (25 вес.ч.. к 75 вес.ч.) смешивают с 3,0 вес.ч. воды, Î,ОЗ вес.ч.1,4-диаза-(2,2,2)-бициклооктана,0,3 вес.ч. диметилэтаноламина, 0,8 вес. ч. стабилизатора пены, 0,2 вес.ч, диоктоата олова, 18,7 вес.ч. смеси, состоящей на

80% из 2,4- и на 20% из 2,6-толуилендиизоцианата, и 18,7 вес.ч. смеси, состоящей на 65% из 2,4- и на 35% из 2,6-толуилендиизоцианата, и смесь подают на транспортную ленту машины для полученич пенопласта. Полученный пенопласт, мягкий н эластичный,, обладает следующими механическими. свойствами: Объемный вес, кг/м

39

Предел прочности при растяжении, кПа 165

Относительное удлинение при ра зрыве % 240

Твердость при сжатии, кПа 61

Пример 34. Получение мягкого эластичного пенопласта.

25. вес.ч, полиэфирной дисперсии, полученной B соотвествии с примером 25а, разбавляют 75 вес.ч. полиэфира, полученного из окиси пропилена, окиси этилена и триметилолпропана (гидроксильное число 42, примерно 9% первичных гидроксильных групп) 100 вес,ч этой HoBDA дис персии смешивают с 5,0 вес.ч. воды, 1„2 вес.ч. стабилизатора пены, О,Звес.ч. диметилэтаноламина1 0,3 Bec,÷. 1,4-ди» аза-(2,2,2)-бициклооктана, 0,18 вес.ч. диоктоата олова H 59,7 вес.ч. смеси,состоящей на 80% из 2,4- и на 20% из 2,6-толуилендиизоциапата, и смесь подают на транспортную ленту. Полученный пенопласт, мягкий и эластичный, обладает следующими механическими свойствами:

Объемный вес, кг/м 23

Предел прочности при растяженнии к1 а 125

Относительное удлинение при

pG эры ве % 150

Твердость при сжатии, кПа 4,6

Пример 35. Получение мягкого эластичного пенопласта.

3 00 весэч, BBBGAð описанной B приме ре 34, дисперсии смешивают с 5,5 вес„ч. воды, 1,5 вес.ч. стабилизатора пены, 0,03 вес.ч. 1,4-диаза (2,2,2)-бициклооктана, 0,2 вес.ч. диметилэтаноламина, 8В5

3,4 метилэтаноламинв, 0,28 вес.ч. диоктоата олова, 32 вес.ч. смеси, состояшей на 80% из 2,4- и нв 20% из 2,6-толуилендиизо цианата и 32 вес.ч. смеси, состояшей нв

65% из 2 4- и на 35%.из 2,6- голунлен диизоцианата, и смесь подают на транспорт- ную ленту машины для получения пенопласта. Полученный пенопласт, мягкий и влас тичный, обладает следующими механическими свойствами:

Объемный вес, кг/м )1 10

Предел прбчности. при растя« женин, кПв 110

Относительное удлинение при разрыве, % 160

Твердость при сжатии, кПа 4,0

Пример 41. Получение мягкого эластичного пенопласта.

100 вес.ч, полиэфирной дисперсии, по лученной в соответствии с примером 39, смешивают с 3,0 вес.ч. воды,0,8 вес.ч.

20 стабилизатора пены, 0,3 вес.ч. диметилэтаиоламина, 0,1 вес.ч. 1,4-диаза-(2,2, 2)-бицикло октвнв, О, 16 вес.ч. дно ктоата олова и 40 вес.ч. смеси, состоящей на 80% из

2,4- и на 20% из 2,&толуилендиизоци25 анатв, и смесь подают на транспортную ленту машины для получения пенопласта. Полученный пенопласт мягкий и эластичный, обладает следуюшимя механическими свойствами:

Объемный вес, кг/м

Ъ

Предел прочности при растяжении, кПа 130

Относительное удлинение при разрыве, % 155

Твердость при сжатии, кПв 5,0

Пример 42. Получение мягкого, эластичного пенопласта, 100 вес .ч. полиэфирной дисперсии, по» лученной в соответствии с примером 39, 40 смешивают с 2,7 вес.ч. воды, 0,8 вес.ч. стабилизатора иены, 0,15 вес,ч. 1,4-дивза-(2,2,2)-бициклооктвна, 0,2 вес.ч. щиметилэтанолвмина, 0,2 sec.÷. диоктоатв олова, 17,3 sec.÷. смеси, состоящей на

80% из 2,4- н на 20% из 2,6голуйлен45 диизоцивиата, и 17,3 вес.ч. смеси, состояшей нв 65% из 2,4- и на 35% из 2,6-.толуилендиизоциаиата, и смееь подают на транспортную ленту машины для полу»

50 чения пенопласта.

Полученный указанным способом пена пласт, мигкий и эластичный, обладает следующими механическими свойствами:

Объем вег, кг/м 40

Предел прочности при растяжении, кйв 135

Отиосятельное удлинение при разрыве, % 200

Твердость при сжатии, кПа 5,6, 40

Пример 43. а.) Получение полиэфирной дисперсии.

Способ осушествляют по аналогии с описанным в примере lа. В снабженную двумя игольчатыми мешалками емкость в 1 мин подают: 800 г полиэфира, полученного из окиси пропилена, окиси этилена и триметилолпропана (гидроксильноэ число 34, примерно 80% первичных гидроксильных групп), 169 r смеси, состоящей на 80 вес.% из 2,4- и нв 20 вес.% из 2,6-толуилеидиизоцианата, и 49 r гидразингидрата. После отгонки воды получа.ют стабильную, белую, тонкодисперсную, 20% надю по весу дисперсию с гидроксильным числом 27, вязкостью.3300 сПз/

/25 C и значением рН 8,2. б) Получение высокоэластичного пенопласта.

100 вес.ч, дисперсии, полученной в соответствии с примером 43а, смешивают с 4,0 вес.ч. воды, 1,5 вес,ч. стабилизатора пены, 0,2 вес.ч. 1,4-диазв-(2 2,2)-бициклооктана, 0,3 вес.ч. диметилэтаноламина, 1,0 вес.ч. диэтаноламина, 2,Овес.ч. трихлорэтилфосфата и 45,1 вес.ч, смеси, состоящей на 80% из 2,4- и на 20% из

2,6голуилендиизоцивната, и смесь подают на транспортную ленту машины для получения пенопласта. Полученный указан ным способом пенопласт высокоэластичный и обладает следуюшими механическими свойствами:

Обьемный вес, кг/м

9 27

Предел прочности при растяжении, кПа 100

Относительное удлинение при разрыве, %

Твердость нри сжатии, кПв

Пример 4ф. Получение высоко эластичного пенопласта.

50 вес.ч. дисперсии,полученной в соответствйи с примером 43а, разбавляют

50 вес.ч. содержашегося в нэй полиэфира, полученного из окиси пропилена, окиси этилена и триметнлолпропвна (гидроксильиое число 34, примерно 80% первичных гидроксильных групп). 100 вес.ч. этой новой дисперсии смешивают с 4,0 вес,ч. воды, 1,5 вес.ч. стабилизатора пейы, 1,5 вес.ч. диэтанолвмина, 0,2 вес.ч, 1,4

-дивзв-(2,2,2)-бициклооктана, 0,3 вес.ч. диметилэтаноламина, 2,0 вес.ч. трихлорэтилфосфата и 49,6 вес.ч. смеси, состо ящей нв 80% из 2,4- и на 80% из 2,6-толуилендиизощ4аната, и смесь подают на трвнспортну1о ленту машины дли полу« чения пенопласта. Полученный указанным способом пенопласт высокоэластичный и

615865

Рецептура

Полиэфирная дис персия пример 47а) 193 пример 48a) пример 49а) Вода

0 э

0,3

0,3

0,25

О 25

Зтилгексоат олова-1 1

Стабилизатор пены

100

100

1. 00

Пример 49, а) Получение полиэфирной дисперсии.

И соответствии со снос 060мр Описанным в примере 47а, посредством взаимодействия 3 г дигидразидя адипиновой кислОты с 3 r толуилендиизоцианата (80% 2,4- и

20% 2,6-изомеров) в 200 г полиэфира, полученного из окиси пропилена, окиси enIлена и триметилолпропана (гидроксильное число 35, примерно 70% первичных гидро I0 ксильных групп), получа от дисперсию, коо торая при температуре 25 С имеет вязкость 972 сПз. .Пример ы 476, 486, 496. Получение пенопластов.

1 Р

)"Ф 7Ф«Ф О . Э У . . У Уфб l «9- Г

1, 4-Диа за-(2,2, 2 }-бициклооктан

Толуилендиизоцианат (80%

2,4-, 20% 2,6-изомера)

Показатель К

Бремя подъема температуры, с

Свойства пенопласта

Объемный вес, кгlм

Предел прочности при растяжении, к Па

Относительное удлинение при разрыве, %

Твердость прн 40/ -ном сжатии, кПа

Пример 50. a) Получение полиэфирной диспер;ии.

2,5 вес.ч. полиэфирной дисперсии, готучепной в соответствии с примером 25я, смныивают с 97, 5 Bec,÷, полиэфиря, пол)

103 вес.ч, полиэфирной дисперсии, нолученной в примерах 47я-49я, смешивают с указянныьли в табл, 6 количествами воды, 1, 4-дна за-(2, 2, 2 ) -бицикло октана, этнлгексоата олова и, стабилизатора пены и толуилендиизоциянята. После приведенного в табл. 6 времени перемешивания начинается пепообрязование, которое заканчивается после указанного времени подъема температуры, В результате полу чают мягкие и эластичные пенопласты, которые обладают указанными в табл, 6 свойствами, Количества компонентов, приведенных в табл, 6, выражены в весовых частях.

Таблица (С Р

Пример

7"rt" 3 IJ «4 Х « О4 К" З 3Ф I

47. 6 486 I 496 ченного из окиси пропилена, окиси этилена и триметилолпропана (гидроксильное число 34, примерно 80% первичных гидроксильных групп}, В результате получают

cò 6HIIbH Io тонкодисперсную;1 в-йую дисперсию полигидразидокарбомидя с гидрокТаблица 8

Содержание, вес,ч. пример

1,4 Диаза(2,2,2)-бнцикло октав

0ьз

О,Э

0,2

093, 0,05

0,05

Диоктоат олова

Поли(простой эфир) cgJtoKc&H Поли(простой эфир) силоксан

Поди(поостой эфир) силоксан

Вода

ТДИ 80 (толуилендиизоцианат

80%, 2,4-," 20% 2,6-нзомера) ТДИ 65 (толуилендиизоцианат)

65% 2,4- 35% 2,6-изомера) Показатель (индекс} К

Полученные пенопласты обладают свойствами, приведенными в табл g

Таблица 9

Объемный sec, кг/м

Предел прочности при растяжении, кПа

Относительное удлинение при разрыве, % .

Прочность при сжатии, кПа (40%-ном сжатии) Таким образом, при осуществлении предлагаемого способа получают высокоэластичные пенополиуретаны с повышенной величиной предела прочности при сжа- 5@ тии, По этому способу достаточно получить пенополиретаны с объемным весом менее

ЗО кг/м, кроме того, используемые в Я нем дисперсии явлжотся очень высокодисперсными, равномерное их распределение способствует приданию пенополиуретанам чсо кой свет остойкости.

Формула изобретения

Способ полученная пенополиуретанов путем взаимодействия изопианатов с высокомолекулярными гидроксилсодержащими соединениями и присутствии катализаторов, вспенивающих агентов и других пелевыхдобавок, отличаю щи йс я тем, что, с пелью получения высокоэластичных пенополиуретанов с повышенной

tIpo tjtocTtto при сжатии, B качестве высокомолекулярных гидроксилсодержащих со динений используют 1-40%-ные дисперсии полимочевины и/или полигидразодикарбон