Способ получения газохроматографического носителя на диатомитовой основе

 

(и) б 1659 б--.—

ОП ИГРАНИ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соввтскик

Сощиапистичвскик

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 301276 (21) 243992б/23-25 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25D778. Бюллетень № 27 (45) Дата опубликования описания 08.0б.78 (53) М. Кл.

& 01 К 31/08

Государственный комитент

Совета Чинистров СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 543 (088. 8) P2) Авторы изобретения Г.В.Головкин, В.Г.Аракелян, Б.А.Руденко и А.(о.крылова

Pi) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО НОСИТЕЛЯ

HA ДИАТОМИТОВОЙ ОСНОВЕ

Изобретение относится к газовому анализу веществ, в частности к газовой хроматографии.

В газовой хроматографии анализируемые смеси разделяют на колонках с твердыми носителями. Носители для разделения могут получать путем дробления диатомита и химической обработки при нагреве его поверхности для устранения адсорбционной и каталитической активности (11 .

Недостатком этой обработки явля-, ется остаточная каталитнческая активность поверхности. !

Известен также способ получения гаэохроматографического носителя на диатомитовой основе, заключающийся в нагреве твердого носителя в потоке смеси реагента с инертным разбавиТ еМ 121.

Реагентом может быть гексаметилдисалазан, который замещает водород в гидроксильных группах на триметилсилановый остаток .

26

Недостатками способа являются не» прочность химической связи, которая разрушается при 300 С и взаимодействии поверхности с некоторыми вещест,вами, например, фосфорорганическими соединениями, и каталнтическая активность поверхности.

Цель изобретения — уменьшение адсорбционной и каталитической активности поверхности носителя.

Для этого в качестве реагента используют четырехфтористую серу при концентрации ее в газовой фазе (0,71) r/ë при соотношении 1-2 г четырехфтористой серы на 100 г твердого носителя.

В результате обработки возникает прочная химическая связь носителя с фтором. При этом обменивается на фтор не только водород гидроксильной группы, как в случае силанизирования, а вся гидроксильная группа в целом. Таким образом, весь гидроксил, являющийся активным центром твердого носителя, замещается на малый по объему атом фтора.

Фторирование твердого носителя осуществляют мягким фторирующим агентом, например четырехфтористой серой, направленно реагирующей с гидроксильными группами. Обработка проводится при 120-150оС. Для реакции используют газовую смесь четырехфтористой серы (1-5 об.Ъ) в инертном разбавителе (сухом азоте или шестнфторнстой

616590

1 г ЬР на 1 л реактора, 1 r %lFц на

100 r дннохрома П, 120 С, 6 час.

Сравнительная характеристика адсорбционной активности твердого носителя, полученного в результате фтф5 рировання, а также силанизирования гексаметилднсилаэаном, приведена в таблице. Адсорбционная активность твердого носителя оценивалась по ассиметрии пиков хроматографируевнх. веществ. Коэффициент ассиметрии вычислялся как отношение отрезков., от10 секаемых перпендикуляром из максимума хроматографического пика на ширине пика, взятой на 0,1 высоты от основания.

)5 использование предлагаемого способа позволяет получить тверцые носители для газовой хроматографии, обладающие следующими преимуществами а) воэможность анализа любых ,р классов химических соединений при малой пропитке неполярными подвижными Фазами; б) значительно больший диапазон температуры анализа (до 400-500 С и следовательно, возможность эффективного анализа высококипяших соединений; в) возможность анализа реакционноспособных соединений, например, фосфор- и,фторорганических.

Коэффициент ассиметрии пиков веществ на фторированном (P) и силанизированном (НМДЯ) хроматоне ц-gQ с неподвижной фазой (НФ) и без нее

Веще

0,6

2,00,5

3,0

2 5

1,5

2,3

Гептан

7,8

2,4

2,2

6,2

2,3

4,7

32,2

Метанол

Этанол

3,3

0,7

1,4

2,5

2,0

2,6

46,0

0,7

0,7

2,8 2,6

2,6

li8

5,7

Бензол

Толуол

Пиридин

1 5

2,3

0 3

2,7

0,3

1,2

10,6

0 6

4,0

0,5

Зс9

7,6

2,9

20,6

ТриметилФосфат

7,8

28,1

11 5

1,3

0 5

4,7

9,2

2-Ннтропропан

0,6

0 5

3,3

li0

1,6

1,3

3,9

2,0

0,6

0,5

3,7

3,1

7,2

Диоксан

Формула изобретения

Способ получения гаэохроматографического носителя на диатамитовой основе, заключающийся в нагреве твер- 65

8 сере) . Снижение адсорбционной активности достигается при соотношении

1-2 г четырехфтористой серы на 100 г твердого носителя. Реакцию фторирования проводят под давлением от 2 до

10 атм при концентрации четырехфто« ристой серы в газовой фазе 0,7-1 г на l л реактора. Процесс фторирования может быть проведен в статическом или динамическом вариантах.

Пример 1 ..Хроматоры; N - AW (7,19) Фракции 0,25-0,315 мм помешают в реактор, обЪемом 100 мл.

Реактор вакуумируют и наполняют газовой смесью (1,8 об.Ъ) четырехфтористой серы в шестифтористой сере до давления 7,5 ати (0,72 r четырехфтористой серы на 1 л реактора, 1 r четырехфтористой серы на 100 г хроматона), осторожно перемешивают и нагревают реактор при 120 C в течение

8 час с периодическим перемешиванием.

После охлаждения выгружают готовый для использования твердый носитель.

Пример 2. Фторирование проводят при следующих параметрах: смесь 1% SFö в азоте, 0,7 г SR на

1 л реактора, 2 r SFö на 100 r инертного, 150 С 3 час.

П р н м е р 3. Фторирование проводят при следующих параметрах: смесь 5% $Р„ в шестифтористой сере, дого носителя в газовом потоке смеси реагента с инертным разбавителем, о т л и ч а ю ш и й, с я тем, что, с целью устранения адсорбционной и каталитической активности поверхности

616590

Составитель Г.Винокурова

Техред А. БогданЕорректор Л.Веселовская. Редактор Л. Гребенникова

Заказ 4061/43 Тирам 1112 Подписное

ЦНИИПИ Государственного Комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035> Москва, З-35, Раушская наб., д. 4/5

° ВЮ

Филиал ППП . Патент, r. Умгород, ул. Проектная, 4 носителя, в качестве реагента используют четырехфтористув серу прн концентрации ее в газовой фазе (0,7, 1) г/л при соотнсиаении 1-2 г четырехфтористой серы на 100 г твердого носителя, а нагрев проводят при.120150 С в течение 3-8 час.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Лейбннтц Э. Руководство по гаэовой хроматографии ° М., 1969, с. 8488.

2. Журнал Аналитической Химин, 1973, т. 28, М 5, с. 982-990.