Непредельное хлорэфиры -оксиалкилперекисей в качестве инициаторов полимеризации хлорсодержащих мономеров

 

1 Ь.

ОЕ@ 1 4 и 7 3 Q + а Ч Я 1 Ч С рОО

HQQ е@, д

ОП М- Е

Союз Советских

Социалистических

Республик (11 6 2048 5

И ЗОБ РЕТЕ Н Nfl

К АВТОРСКОМУ СВИДВТВДЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 20.01.77 (21) 2445628/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25,08.78,Бюллетень № 31 (46) Дата опубликования описания 17.07.78 (51) M. Кл.

С 07 С 179/18

С 07 С 43/14

С 08 К 5/46

Государственный «оинтет

Совета й1«настрое СССР ао делам нэооретеннй я от«рытнй (53} У Д К 5 47, 37 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. И. Рахимов, О. H. Кутыга, Г, И. Никишин и М. И. Дюсенов

Волгоградский политехнический институт и Институт

-органической химии АН СССР (71) Заявители (54) НЕ ПРЕДЕЛЬНЫЕ ХЛОГ- ЗФИРЫ оС -ОКСИ АЛКИЛПЕ РЕКИ СЕ Й

В КАЧЕСТВЕ ИНИБИАТОРОВ ПОЛИМЕРИЗАБИИ

ХЛОРСОДЕРЖАШИХ МОНОМЕРОВ

Изобретение относится к новым химическим соединениям, в частности к непредепьным хпорэфирам сФ. -оксиапкипперекисей, которые могут быть использованы в качестве инициаторов в процессе пониме5 ризации хпорсодержаших мономеров.

11опученные при этом хпорпапимеры при. меняют при составпении клеевых композиций.

Известным инициатором попимеризации хлорсодержаших мономеров является перекись бенэопа fl).

Указанный инициатор характеризуется недостаточной инициируюшей активностью, что приводит к образованию полимера с небопьшим молекулярным весом.

Пленки же, изготовленные из низкомолекупярного полимера, например, на основе 1,1,2-трехпорбутадиена-1,3 (1П ХБ) не обладают необходимыми механическим и сВО йстВа м и (2), Физические свойства полимеров 1,1,2-трихлорбутадиена-1,3 завися-г от молекулярного веса: при молекулярном Весе

ПТХБ 100000 разрывное напряжение д

57 кг/см, a относительное удлинение

Я

730%; пленки же, изготовленные из ниэкомопекупярного ПТХБ (моп.вес 25000), хрупкие и легко разрушаются. С возрастанием молекулярного веса увепичиваются прочностные свойства ппенок и относитепьное удлинение при растяжении.

Бель изобретения — расширение ассортимента перекисных инициаторов, позвопякзших вести процесс попимериэации с получением хпорпопимера с более высоким мопекупярным весом.

Это достигается при применении иепредельных клорэфиров 4 -Оксиалкиллерекисей обшей формулы сн 1 соосносн(мс(сс1 ссс

l 3 l с.н где ЫН,СНВ каче тВе ии иди .!ТО1)ОВ поли мариза ци и хпорсодержаших мономеров.

Указанные хлорэфиры иолу 1ек т взаимодействием хлорсодержаших спиртОВ с хпорэтип-трет-4эутилпе1екисыо при «экви620485

СуН„СО О

9 ю

Вйчиспейо,6: С 38,92; Н 5,40;

CC 38,37 .Пример 2. f5 -трет утилпероксиэтиловый эфир трихлоризопропенола. 25

Получают аналогично методике примеp& 2. Берут 0 06 моль (10,53 г) три»

5,70

5,76

88000

5,50 (с„н,со-о) 21000.:качестве инициаторов полимеризации хлор-! содержащих мономеров.

Источники информцаии, принятые во внимание при экспертизе:

1.3 . Armer.Сйет.Soc., 73,3883 (1951).

2. Аскадский А. А. и imp. Исследование физических свойств полимеров на основе

1,1,2-трихлорбутадиена. "Высокомолекулярные соединения, А 14, с. 633, 1972. где ЯН,СН. —, ЦИИИПИ Заказ 4 591/18 Тираж 559 Подписное

Филиал ППГ1 Патент, г. Ужгород, ул. Г1роектная, 4 молекулярных соотношениях в инертном органическом растворителе при 40-45 С.

11 р и м е р 1. Р-трет-бутилпероксиэтиловый эфир трихлорпропенола.

К 0,06 моль. (9,65 г) грихлорпропеиола в 100 мп гексана прикалывают

0,06 моль (9,15 r) хлорэтил-трет-бутикперекиси при комнатной температуре. Реакционную массу перемешивают при 40о

55 С до окончания выделения хлористого водорода (5,5 ч). Выделяющийся хло10 ристый водород отдувают сухим инертным газом. Г1о окончании реакции смесь промывают 5%-ным раствором бикарбоната натрия, сушат безводным бисульфитом натрия. Остаток перегоняют. Полученный

Р-трет-бутилпероксиэтиловый эфир трихлорпропенола имеет r.êèï. 78 /2 мм рт.ст.

Выход 5>Од r (32%).

Найдено,%: С 38,78;Н 5,94;С836, 57 (сн ),соос нос н(юсссе) = ссе

2

СН 88 000 э (CH, ),соосноснс(се) =ссе

I 2 сн си

Формула изобретения

Ненредельные хпорэфиры ф.-оксиапкипнерекисей. обшей формулы (сн 1 соосио сн(м7с(се).с,се, З 3 сн

x»эризопропенола и 0,06 моль (9,15 г) хлорэтил-трет-бутилперекиси. Реакцию ве дут при 40-55 С до окончания выделения хлористого водорода (5-5,5 ч) Полученный продукт имеет т. кип. 75-77 С/

1,5 мм рт. ст. Выход 5;34 г (30,5;о), Найдено, " ; 40,89; Н 6,26; СЕ 38,89

С„,Н.,СЕ, О, Вычислено, Ъ: С 41,17 H 5,83;

СЕ 36, 36

Содержание хлора определяют методом сожжения по привесу серебра. Сняты ИКспектры данных веществ.

В табл. 2 приведены полученные результаты по молекулярному весу полимеров на основе 1,1,3- трихлорбутадиена при использовании в качестве инициаторов попимеризации перекиси бензоила и синтезированных непредепьных хлорэфиров OL-оксиалкилперекисей.

Из табл. 2 видно, что при применении предлагаемых перекисных соединений получают полимер с мол.вес. 88000, что значительно выше, чем при применении перекиси бензоипа при попимеризации мсиомера 1,1,3- трихпорбутадиена1,3 при 100 С в течение 10 ч и концентрации инициатора 1 мол. %.