Способ получения 3,3,5,5тетрахлорфенол-3,4,5, 6тетрабромсульфофталеина или 3,3-дибром -5,5-дихлорфенол3,4, 5,6-тетрахлорсульфофталеина

 

Ф в кссж нл-, О П И1Ж --Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (и) 6 2561 0

Союз Советскнх

Социалистическими

Респубпии

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту— г (51) М. Кл.

С 07 327/04 (22) 3аявлено. 23. 05. 77 (21) 2328363/13/

/2482007/23-04 (23) Приоритет 050376 (32) 12. 03. 75

Государственный комитет

Совета Министров СССР по дедам изобретений и открытий (3()Р 2510633. 6 (33) ФРГ (43) Опубликовано 25, 09. 78.Бюллетень № 35 (45) Дата опубликования описания 01,09.78 (53) УДК 547.269.3 (088. 8) Иностранцы

Вальтер Риттерсдорф, Вернер Гютляйн, Вольфганг Вернер и Петер Рикманн (ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма Берингер Маннхайм ГмбХ (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОУЧЕНИЯ 3, 3, 5, 5 ТЕТРАХЛОРФЕНОЛ-3,4,5,6уТЕТРАБРОМСУЛЬФОФТАЛЕИНА ИЛИ 3,3

-ДИБРОМ-5,5 -ДИХЛОРФЕНОЛ-3,4,5,6-ТЕТРАХЛОРСУЛЬФОФТАЛЕИНА о

На1 02

Hal

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе

3,3,5,5 -тетрахлорфенол-3,4,5,6-тетрабромсульфофталеина .или 3,3 -дибром-5,5"-дихлорфенол-3,4,5,6-тетрахлорсульфофталеина, которые могут найти применение в биохимическом анализе.

Известен способ получения сульфофталеинов, заключающийся в том, что о-сульфобензойный ангидрид подвергают взаимодействию с фенолами при нагревании (1$.

Использование известной реакции пОзволяет получать,не описанные в литературе 3,3,5,5 -тетрахлорфенол-3,4,5,6-тетрабромсульфофталеин и

3,3"-дибром-5,5"-дихлорфенол-3,4, 5,б-тетрахлорсульфофталеин, обладаю щие ценными свойствами.

Цель изобретения - получение новых соединений, которые могут найти применение в биохимии.

Это достигается предлагаемым спо.сббом получения 3,3,5,5 -тетрахлорфенол-3,4,5,6-тетрабромсульфов И у и фталеина или 3,3-дибром-5,5-дихлорфенол-3,4,5,b-тетрахлорсульфофтале.ина, состоящим в том, что ангидрид

2 о-сульфобензойной кислоты общей фор-мулы.

Ila1 и

: где H08 — хлор или бром, подвергают

Ip взаимодействию с фенолом или 2-галогенфенолом в присутствии четыреххло- ристого олова и образовавшийся сульфофталеин обрабатывают хлором или бромом в ледяной уксусной кислоте.

Я II p и м е р 1. 3,3 -дихлорфенол-3,4,5,б-тетрахлорсульфофталеин

25,7 r (0,2 моля) о-хлорфенола смешивают с 45 г (0,14 моля) ангидрида тетрахлор-о-сульфобензойной кислоты, Я0 затем к приготовленной смеси прибавляют 9 мл четыреххлористого олова и реакционную смесь перемешивают 12 час при 120-130 С. Затем удаляют избыточный хлорфенол водяным паром и оста25 ток очищают многократным растворением в растворе 4 н. углекислого натрия и осаждают соляной кислотой, перекристаллизацией из ледяной уксусной кислоты, получают 5,3 r (47%) окра30 шенного в розовый цвет 3,3"-дихлор Ъ25610

Формула изобретения

Составитель Т.Левашова

Редактор Р.Антонова Техред H,вабурка КорректорС. Гарасиняк

Заказ 5260/4 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по .целам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 фенол-3,4,5,б-тетрахлорсульфофталеина, который содержит 1 моль !уксусной кислоты, т.пл. 244-245 С (мол.в.

Cgq Н8 СlgOg4 С Н„Оp — 621,13), Аналогично получают при применении о-бромфенола 3 3 -дибромфенолl

-3,4,5,б-тетрахлорсульфофталеин, который после перекристаллизации иэ ледяной уксусной кислоты кристаллизуется с 1 молем уксусной кислоты, т.пл. .172-173 С.

П. р и м е р 2. 3,3 -дибромфенол-3,4,5,б-тетрахлорсульфофталеин.

4,9 г (0,01 моля) фенол-3,4,5,6-тетрахлорсульфофталеина растворяют в 50 мл ледяной уксусной кислоты и к о приготовленному раствору при 20 С и при перемешивании прибавляют по кап.— лям раствор 1.,1 мл брома (0,04 моля) и 50 мл ледяной уксусной кислоты, перемешивают 3 час, образовавшийся крис.таллический .продукт отфильтровывают и перекристаллиэацией из ледяной уксусной кислоты„ получают 3,9 г (55 )

3,3 -дибромфенол-3,4,5,6-тетрахлорсульфофталеина, т.пл. 173-174 С. Соединение содержит 1 моль уксусной кис- 25 лоты (мол В ° c ивВ ос o,s о ифд10,05), -дихлорфенол-3,4,5,б-тетрахлорсульфофталеин.

3,55 г (0,005 моля) 3,3 -дибром- 30 фенол-3,4,ф,б-тетрахлорсульфофталеина суспендируют в 50 мл ледяной уксусной кислоты. К приготовленной суспенэии медленно прибавляют при перемешивании раствор 0,94 (0,0?5 r атома) хлора в 30 мл ледяной уксусной кислоты. После многочасового перемешивания получают 3,8 г (90,5%) бесцветного кристаллического продукта, т.пл.

265-268 С. Соединенйе кристаллизует= 40 ся с 2 молями уксусной кислоты (Мол.в,G, И В дСг О Ь 2С Й4О- — 839, 01)

Это вещество можно сйнтезировать

I посредством бромирования 3,3 -дихлорфенол-3,4,5,6-тетрахлорсульфофталеина, полученного хлорированием фенол-3,4,5,6-тетрахлорсульфофталеина, выход 60%.

Пример 4. 3,3,5,5 -тетрахлорфенол-3,4,5,6-тетрабромсульфофталеин.

13,8 r (0,02 моля) фенол-3,4,5,6-тетрахлорсульфофталеина суспендируют. в 100 мл ледяной уксусной кислоты и к приготовленной смеси при переме- . шивании прибавляют по каплям при комнатной температуре раствор 3,6 r хлора в 30 мл ледяной уксусной кислоты.

После .перемешивания в течение несколь ких часов получают окрашенный кристаллический продукт, который отфйльтровывают. После перекристаллизаци

„:из смеси уксусной кислоты и воды (9:1) получают 11 г (58,3%) 3,3

»

5,5 -тетрахлорфенол-3,4,5,б-тетрабромсульфофталеина, в виде бесцветного кристаллического вещества, т.пл.

203-204 С (раэл.)

Соединение кристаллизуется с 3 молями уксусной кислоты и 1 молем воды (Мол.в.С H

-94 5, 9) . Аналогично из фенол-3, 4, 5, б-тетрахлорсульфофталеина получают хлорированием в ледяной уксусной кислоте 3,3,5,5".-тетрахлорфенол-3,4, 5,б-тетрахлорсульфофталеин с т.пл.

277-278 С (Мол.в.С„ НвСС О 6 С Н О

-690) .

» р»

Способ получения 3,3,5,5 -тетрахлорфенол-3,4,5,6-тетрабромсульфофталеина или 3,З-дибром-5,5-дихлорфенол-3,4,5,6-тетрахлорсульфофталеина, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что ангидрид -о-сульфобенэойной кислоты обшей формулы

О

НМ

Ба1

С ! о

--.

Ог где HaC — хлор или бром, подвергают взаимодействию с фенолом или 2-галогенфенолом в присутствии четыреххлористого олова и образовавшийся сульфофталеин обрабатывают хлором или бромом в ледяной уксусной кислоте.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1,Chem(Hr s о1 c,archon compounds,È.

E.H.7осЫ, ЕСэеыег РцЫ1эИщ Сожравши, Апчь|е darn — Ноиэ-Lоп - New- 3ov%,1954,lB, Dal t А, р Г91 °