Способ получения смеси изомеров 4-алкил-4- алкоксиазоксибензола

 

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик iii6292 I O (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлеио19.11 75 (21) 2191074/23-04 с присоединением заявки Ю (23) Приоритет (43) Опубликовано25.10,78.Бюллетень № 39 (45) Дата опубликования описания 11.09.78

Я (51) М. Кл

С 07 С 1 05/00

Гесудеретеенньй немнтет

6ееете Мнннстрее 6Ю ее делен нзееретенМ н етнрытнй (53) УДК 547.556.2..07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. М. )(Зиомко, K. A. Цунаевская, О. А. Гольдина и H. А. Муратова (7т) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ИЗОМЕРОВ

4-АЛКИЛ-4 -АЛКОКСИАЗОКСИБЕНЗОЛА

Изобретение относится к способу полу/ кения смеси изомеров 4-алкил-4 -алкськсиазоксибензола, находящих применение в качестве жидких кристаллов.

Наиболее близок к предлагаемому изобретению способ получения смеси изомеров

4-алкил-4 -алкоксиазоксибензола путем

/ окисления соответствукидих азосоединений перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте в грисутствии ангидридов кислот.

В качестве ангидрида используется уксус- 10 ный ангидрид.

Недостатком известного способа является его взрывоопасность, связанная с возможностью образования в условиях ре15 акции диацетилперекиси.

Цель изобретения — разработка безопасного способа получения азоксисоединений.

20 то достигается способом получения смеси изомеров 4-алкил-4 / -алкоксиазоксибензола путем окисления соответствук щих азосоединений перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте, согласно которому процесс ведут в присутствии борного ангидрид&.

Предлагаемый способ является взрывс безопасным, поскольку в резульrare реакции не происходит образования побочных перекисных соединений. По предлагаемому способу получают смесь азоксисоединений с выходом до 7ОЪ.

Пример 1. Получение смеси изомеров п-н-бутил-п / -ме токси-азоксибензола.

В колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, ear ружают ЗОг и-н-бутил-и -метоксиазс// бензола и добавляют 100 мл ледяной уксусной кислоты, при этом азосоепиненне переходит в раствор, к раствору при комнатной температуре и перемешивании дсбавляют 15r борного ангидрида и 92 мл

30%-ной перекиси водорода. Смесь нагр вают go 8О 9О С и выдерживают 3 час.

К охлажденному раствору добавляют

2ОО мл хлористого метнлена, перемешивают в течение 2О мин и отфильтровывают

oT oc&IIKB 6cPBol3 KHc7Iotbl..P&crBoP xnoPHo». 62921О

Т 7О-72 С, 4 и.

1. 10 (ом.сМ.

Составитель С. Маслов

Редактор Л. Гребенникова Техред О, Андрейко Корректор С. Гарасиняк

Заказ 6011/24 Тираж 559 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по целам изобретений и открытий

113О35, Москва, Ж-35, Раущская наб., д. 4/5

Филиал ППП."Патент . r. Ужгород, ул. Проектная, 4 того метилена промывают в делительной воронке дистиллированной водой по нейтральной реакции. Процукт очищают на хроматографической колонке с А1 O, алюент- хлористый метилен. Хлористый мети лен отгоняют с нисходящим холодильником.

Выдержка для удаления следов хлористогоо метилена 3-4 час. Выход 18-20 г (60-687 ) .

Состав смеси иэомеров определяют ме- 0 тоном масс-спектрометрии. Смесь состоит иэ 39,5% одного изомера (аэоксигруппа ближе к алкоксигруппе) и 6О,57 другого изомера.

Т "18 С

Т 70-71 С

Р 4.10 ом.см. (при комнатной темпер атуре )

П р и м е. р.2. Получение смеси иэоме-2О ров и-атил-и / метокси-азоксибензола.

Аппаратура и режим процесса аналогичны примеру 1. На 28 г и-этил-и -метоксиазобензола берут 520 мл ледяной уксусной кислоты, 1 3 r борного ангидрида и 56,5 мл перекиси aogopona. Очистка готового продукта и оппечеление ссстава смеси иэомеров такие же, как в примере 1.

Выход 22,9 r (7О Ж)

Состав-35,5% одного изомера (азоксигруппа ближе к алкоксигруппе) и 64,54 другого изомера.

Т„„=36-37 С

Формула изобретения

Способ получения смеси иэомеров 4-алl кил-4 -алкоксиазоксибенэола, в которых алкил- и алкокси-группа содержит от 1 до

5 атомов углерода, путем окисления соответствующих азосоединений перекисью .водорода в ледяной уксусной кислоте в присутствии ангидридов кислот, о т л и ч аю ш н и с я тем, что, с целью повышения техники безопасности процесса, в качестве ангидрида кислоты применяют борный ангидрид.