Триметильцикло гепт ена-миды кислот фосфора,обладающие гербициднойактивностью, и способ их получения

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОИ:КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11635728 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 13, 07. 77 (21) 2514514/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Г)риоритет—

Опубликовано 30.07.81. Бюллетень HB 28

Дата опубликования описания 300781 (51)М. Клз

С 07 F 9/36

A 01 N 53/00

A 01 И 57/00

Государственный комитет

СССР ло делам изобретений и открытий (53) YQK 547. 26. .118.07(088.8) P2) Авторы изобретения

И.A.Íóðåòäèíîâ, И.Д.Неклесова, H.А.Буина, Ф.Г.Сибгатуллина и И.К.Калимуллин

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им A.Е.Арбузова

Казанского филиалаз АН СССР (71) Заяви ель (54 ) 1 7 е 7 ТРИИЕТИЛБИЦИКЛО (1 2 2) ГЕПТ-2-ЕНАМИДЫ КИСЛОТ ФОСФОРА, ОБЛАДАЮЩИЕ

ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ, И СПОСОБ

ИХ ПСФ1УЧЕНИЯ

Изобретение относится к новым соединениям, а именно к 1,7,7-триметилiбицикло (1,2,21гепт-2-енамидам кислот фосфора общей формулы

CH

H г — м ф

;l (! 30

R где R — СНЭ, изо — ОС Н, .И(С Н .) и - иэо — ОСИН в, и { С Н ), обладающим гербицидной активностью, которые могут быть использованы, Например, в качестве средств борьбы с сорной растительностью в сельском хозяйстве.

Известны алкиленамиды кислот фосфора общей формулы (Ко) R(0)N - CR R», где R — органический радикал, R - СН,.

R ОС На ю Са Н5э

25 и способ их получения путем взаимодействия оксимов или эфиров гидрооксамовых кислот с хлорангидридами кислот трехвалентного фосфора и последующей изомеризацией образующихся иминофосфитов в алкиленамиды 1 1.

Известен также способ получения алкиленамидов кислот фосфора реакцией триалкилфосфитов с И-хлоримидами карбоновых кислот f2).

Однако эти алкнленамиды не обладают гербицидной активностью.

С целью расширения арсенала средств воздействия на живой организм предлагается использование соединений формулы (Т), обладающих гербицидной активностью, и способ их получения, заключающийся в том, что амид кислоты трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с оксимом 1,7,7-триметилбицикло (1,2,2)гептанона-2 в среде неполярного органического растворителя при кипении реакционной смеси.

Строение полученных соединений доказано при помощи ИК- и ЯИР (P )-спе. 4 ктроскопии. В ИК-спектрах всех полученных веществ имеются п >лосы поглощения в области 1680 см, характерные для колебания "-N-группы, и в области 1230 см — для Р(0) †гру.

М

В спектре RMP (Р.} имеется один сигнал с химическим сдвигом соответствующих производных фосфорных кислот.

Пример 1. Раствор б,б r диэтиламида 0-изобутилметилфосфорис635728

Соединение по примеру, Р гречиха ячмень корень всхо- колеоп- корень жесть тиль всхожесть гипокотиль

0 „120 0 083 0 130 0 100

0,053 0,031 0,100 0,056

0,32

0,0500

0,0350

0,0270

0,0008

0,13

0,10 0,035 0,028 0036 0,040

Ф

Эталон

0,00823

0,006 0,0001- 0,200 0,090

90 л1 той кислоты и ь,7 r оксима 1,7,7-триметилбицикло 1,2,2)гентанона-2 в

50 мл толуола нагревают 2 ч при кипении растворителя. Затем растворитель и летучие продукты отгоняют в вакууме, а остаток перегоняют. Получают 5,3 г (46,1Ъ) 1,7,7-триметилбицикло 11, 2, 2J гепт-2-енамида О-изобутилметилфосфоновой кислоты, т.кип.

95-97 С/0,07 мм рт.ст.,d4 1,0344, и g 1,4770.

Найдено, Ъ : P 11,25, 11,42, и 4,52, 4,68.

Вычислено,Ъ: P 10,87;N 4,95.

С Н 8НO P

Химический сдвиг ядер P равен

31 м д

Пример 2. Раствор 3,6 г гексаэтилтриамидофосфита и 2,4 r оксима 1,7,7-триметилбицикло (1,2,2)гептанона-2 в 30 мл абсолютного бензола нагревают 1 ч при кипении растворителя . После этого растворитель и летучие продукты отгоняют в вакууме 0,1 мм рт.ст. Подучают 4 r (80Ъ) 1,7,7-триметилбицикло (1,2,2)гепт-2-енамида тетразтилдиамидофосфорной кислоты, d 4 1,0045, пф,4860.

Найдено, Ъ : P 8,78, 8,74I

N12,,25, 11, 73.

Вычислено,%: P 9,09;N 12,32;

С1 Н>р> ОР

В ИК-спектре имеется полоса поглощения в области 1680 см (С=И), 1230 см ", (Р=О). В спектре ЯМР (P ) один сигнал с d „p 17 м.д.

Пример 3. Раствор 3,0 r диэтиламидодиизобутилфосфита и 2,0 г оксима 1,7,7-триметилбицикло(1,2,2) гептанона-2 в 20 мл бензола нагревают 2 ч при кипении растворителя.После отгонки растворителя и летучих .продуктов, перегонки остатка в вакууме получают 2,2 г (53,6Ъ) 1,7,7, -триметилбицикло(1,2,2)гепт-2-енамида 0,0-диизобутилфосфорной кислоты, т.кип. 75-78О С/0,25 мм.рт.ст., d gî 0 9814 „f 1 4588

Найдено, Ъ : P 8,97, 9,13;

N 5,13, 5,22.

l0 Вычислено,Ъ: P 9,04;N 4,08.

С18 H BONO@ P

ЯМР-спектр Е,Р 11 м.д, Гербицидную активность предлагаемых соединений изучают на семенах гречихи и ячменя в лабораторных условиях. Учитывают влияние соединений на всхожесть, семян, длину стеблей и корней. Соединения растворяют в ацетоне, наносят их на фильтровальную бумагу, помещенную в чашки Петри, и

20 после исПарения ацетона бумагу увлажняют водой. В контрольные чаши вносят ацетон беэ препаратов. В каждую чашку помещают по 25 зерен. Учет всхожести и измерение длины корней

g5 и стеблей проводят через 6 суток,в течение которых чашки находятся в термостате при 25 С. На каждую конентрацию соединения берут по 50 зеенe

Показателем гербицидной активности служит величина J — концентрация соединения, вызывающая 50Ъ-ное подавление всхожести, роста корней и стеблей.

Результаты приведены в таблице, из которой видно, что полученные соединения обладают выраженным гербицидным действием по отношению к двуи однодольным растениям.

6357?8

Формула изобретения

". p-u

>гИ

Составитель О. Минаева

Редактор A.Aõìåäîâà Техред T. Маточка Корректор E. Рошко

Заказ 5787/41 Тираж 397 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óærîðoä, ул.Проектная,4

1. 1,7,7-Триметилбицикло(1,2,2)— гепт-2-енамиды кислот фосфора общей формулы

СН где R — СН, изо-ОС4 Н9, И(С Н ) R - изо-ОС4н9, н(С Н ) обладающие гербицидной активностью.

2. Способ получения соединений по п.1, заключающийся в том, что амид кислоты трехвалентного фосфора подизвергают взаимодействию с оксимом

1,7,7-триметилбицикло 1,2,2)гептанона-2 в среде неполярного органического растворителя при кипении реакционной смеси.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Кругляк Ю.Л., Ландау М.A. u др. О реакции хлорангидридов кислот трехкоординированного фосфора с оксимами гидроксамовых кислот.-"ЖОХ", 1969, 39, с.215.

2. Петров К.A- и др. О реакции триалкилфосфитов с N-õëoðèìèäàìè карбоновых кислот.-"X(0X", 1961, 31, с.516