Способ получения тетрамеров пентадиена-1,3

 

Союз Советских

Социалистические

Республик

636211 (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено05.05.77 (21) 24 )507 т у.>3 04 с присоединением заявки М (23) Приоритет (43) Опубликовано05. 12,78.Бюллетень ¹45 (45) Дата опубликования описания 07.12 78

2 (51) М. Кл

С 07 С 3/12

Государственный комнтет

Совета Мнннстров СССР во делам нзобретеннн и отнрытнй (53) У ЛК 54 7. 3 15..4 (088.8) Б. Л. Ирхин, В. И. Пономаренко, H. Я. Еременко, Т. Н. Владимирцева, В. Г. Эккерт, С. Г. Морозова и Б. Т. Левандовский .! .;. и.

Ф !

1 .и,:

«1 и (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ TFTPAMEPOB

ПЕНТАЛИЕНЛ-1,3

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, точнее к способу получения тетрамеров-линейных олигомеров пентадиена-1,3, которые могут применяться в производстве высших апюмоорганических соединений, в производстве высших карбоновых кислот и спиртов.

Известен способ получения олигомеров пентадиена-1,3 путем его олигомеризации в присутствии катапизатораТеС64,5ттС04 и сокатапизатора-воды при температуре от -60 до 20 С в среде о углеводородных растворителей (бензоп, топуоп, поопептеп) (1), Существенным недостатком способа является попучение опигомеров широкого молекулярно-массового распределения, от

400 до 1800 условных единиц, что зат рудняет их практическое применение.

Известен также способ получения пинейньтх опигомеров сопряженных диеновых углеводородов, в частности пентадиена— 1,3, с использование м в качестве катализатора фосфорной или попифосфорной кислоты на носителе. Процесс проводят в массе ипи среде органического растворитепя при 20-50 С.

Недостатком данного способа явпяется незначительный выход тетрамера пента5 диена-1,3 2

Цепью изобретения явпяется повышение выхода продукта.

Поставленная цепь достигается способом получения тетрамеров пентадиенато

-1,3, закпючаюшимся в том, что пентадиен-1,3 подвергают опигомеризации в массе ипи среде органического растворитепя при повышенной температуре в присутствии киспотного катализатора — мура>5 вьиной киспоты при соотношении между исходным сырьем и катализатором 1: 1-5.

Отличием способа является использование в качестве катапиэатора муравьиной

20 кислоты и проведение процесса при соотношении между исходным сырьем и катапизатором 1:}-5.

Жепатепьно процесс осушествпят ., при 30-100 С.

636211!

1 р и м е р 5. !процесс проводят при о

50 С и мопьном отношении пентадиен-1,:3:

:муравьиная киспота-1:1. д

П потность олигомеров 0,928 г/см

Конверсия 8.1,8%

Состав олигомерной части, масс %:

Тетрамеры пентадиена- 1,3 5,3

Тримеры пентадиена-1,3 3,4

Тяжелый остаток l,3

Пример 6. Г1роцесс проводят

О при 80 С и мопьном отношении пентациен- 1 3: муравьиная кислота — 1: 4.

Д

Плотность опигомеров 0,930г/см

Конверсия 98,9%.

Состав опигомерной части„масс%:

Тетрамеры пентадиена — 1,3 96,9

Тримеры пентадиена-l,3 1,4

Тяжелый остаток 1,7

В примерах 2-6 опыт проводят, как в примере 1.

Состав олигомерной части, масс, Ъ:

Тетрамеры пентадиена-1,3 97, 1

Тримеры пентадиена-1,3 1,7

Тяжепый остаток 1,2

Пример 3. Процесс проводят при

100 С и мольном отношении пентадиен-1,3,, :муравьиная кислота — 1:5.

Плотность опигомеров

Конверсия

0,930 г/см

98, 1%.

Состав опигомерной части масс.%:

Тетрамеры пентадиена-1,3 96,5

Тримеры пентадиена-1,3 1,2

Тяжепый остаток 2,3

Пример 4. Процесс проводят при

ЗО.С и мопьном отношении пентадиен-1,3: муравьиная киспота- 1:2.

ПлотностЬ олигомеров

Конверсия

0,927 г/см

90, 1%.

Составитепь H. Гпебова

Редактор. Т. Шарганова Техрец О. А нарейко Корректор Л. Василина

Заказ 6875/17 Тираж 517 Подписное

11НИИГ1И Государственного комитета Совета Министров СССР по депам изобретений и открытий

1) 3035, Москва, Ж-35, Раушскяа наб., ц. 4/5

Филиал Г1П11 Патент", r. Ужгород, уп. Г1роектная, 4

Пример !. 13,62 г (0,2 мопь) технического пентадиена-1:,3 и 27,7 г

99,7 4ного раствора муравьиной кислоты (0,6 моль) последовательно загружают в метадпический реактор объемом 150мл, снабженный рубашкой. При перемешивании о нагревают до 65 C. Время контакта 6 ч.

После чего реакционную смесь охлаждают, сливают нижний кислотный слой, а углевоцородный слой отмывают от кислоть воцой в целительной воронке. Затем из углеводородного слоя отгоняют непрореагировавший пентадиен-1,3 при 44 С. Отделенную о кислоту испопьзуют в дальнейших опытах.

Угпеводородный слой анапиэируют методом газожидкостной хроматографии.

Подучают 24,98 г муравьиной кислоты и 13 20 r опигомеров пентадиена-1.3. в

П потность 0,029 г/см., Конверсия . 96,9%.

Состав опигомерной части, месс,".4: ..

Тетрамеры пентадиена-1,3 96,2

Тримеры пентадиена-1,3 1,79

Тяжелый остаток 2,01

Пример 2. Процесс проводят в растворе изопентана при объемном отношении пеитадиен- 1,3: изопентен- 1: 3.

Ппотность опигомеров 0,931 r /см

Конверсия 96,3 %.

Состав олигомерной пасти, ма т. 4;

Тетрамеры пенталиена-1„3 96,2

Тримеры пентациена-1,3 9

Формула изобретения

1. Способ попучения тетрамеров пентациена-1,3 путем его опигомеризации в массе ипи в среде органического растворитепя при повышенной температуре в присутствии кислотного катапизатора, отпичающийся тем,что,с цепью повышения выхода продукта, в качестве киспотного катализатора используют .муравьиную кислоту и процесс осуществляют при соотношении между исходным сырьем и катапизатором, равном

1: 1-5.

2. Способ по и, 1, о т и и ч а юшийся тем, что процесс осуществляют при 30-100 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Копбасов В. Ф. Синтез олигомеров

1,3-пентадиена и их эпоксидирование

РЖ Химия, т. 20, И 20С302, 1975.

2. Авторское свидетельство СССР

%535265, кп. С 07 С 3/16, 1976.