Способ получения производных триазапентадиена или их солей

 

<»1637080

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Соеетских

Социалистических

Республик (61) Дополнительный к патепту— (22) Заявлено 26.01.77 (21) 2165851/15/

/2343713/

/2445251/23-04 (51) М. Кг1 С 07 С 119/00

С 07 С 161/02

Л 01 U 9/18

Л 01 U 9/20 (23) Приоритет 22.08.75 (32) 23.08.74 (31) 37232/74 (33) Великобритания (43) Опубликовано 05.12.78. Бюллетень М 45 (45) Дата опубликования описания 19.03.79

Государственный комитет по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) (72) Автор ы из,обретен;ия

Иностранцы

Майкл Раймонд Грэйвз Лкминг и Александр Боллингол Пенроуз (Великобритания) Иностранная фирма

«Пфайзер Корпорейшн» (Панама) 1

I с

1

t

1 ! ! с (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ТРИАЗАПЕНТАДИЕНА ИЛИ ИХ СОЛЕЙ

Изобретение относится к способу получения новых производных триазапентадиена или их солей, которые обладают биологической активностью и могут поэтому найти примечение в сельском хозяйстве.

В литературе описано взаимодействие аминов с изоцианатами при комнатной температуре в среде инертного растворителя с получением соответствующих производных аминов fl).

Целью изобретения является получение новых производных триазапентадиена или их солей, которые бы обладали высокой биологической активностью.

Цель достигается описываемым способом получения производных триазапентадиена,или их солей, который основан на известной вышеизложенной реакции.

Согласно изобретению описывается способ получения новых производных триазапентадиена общей формулы

Ri сн

%снГ !

R,НЗ

Ri 1

1 г

% N N-R

%СН Ф с

$R

1Ц 25

30 где R1 — метил;

R2 — хлор или метил;

R.- — циклопентил или циклогексил, или метил, плн этил, замешенный циклопентплом, или циклогексплом, .или фенилом, который может быть замешен метил- пли днметоксигрупп а ми;

R4 — водород и алкнл с 1 — 2 атомами углерода, или нх солей, заключающийся в том, что формамиднн общей формулы с где R, и R> имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с изотиоцианатом общей формулы

RaU >, (111) где R, имеет вышеуказанные значения, в инертном органическом растворителе и полученный целевой продукт общей формулы (1), где R4 — водород, выделяют нли подвергают дополнительному алкилироваьппо и выделяют целевой продукт в свободном виде или в виде соли.

В качестве инертного органического растворителя предпочтительно используют диэтиловый эфир.

637080

30

СБЯ1

Ф ъе .- 14

1.";И и

l и г

Тип. Харьк. фил, пред. <Патеит»

Процесс проводят при комнатной темпвратуре, время процесса достигает 24 и.

В качестве алкилирующего агента используют, например, метилфторсульфонат или фторборат триэтилоксония и процесс проводят известными методами.

Целевой продукт выделяют известными приемами, например выпариванием или перекристаллизацией.

Целевой продукт выделяют как в свободном виде, так и в виде соли, используя для перевода такие кислоты, как малеиновая, цитраконовая.

Пример 1. Смесь 8,1 г (0,05 иоль) N(2,4-диметилфенил) — N -метилформамидина и 7,1 г (0,05 ноль) циклогексилизотиоцпаната в 60 мл безводного эфира перемешивают при комнатной температуре (25 С) в течение 18 и. Затем растворитель удаляют выпариванием, после чего продукт растирают с петролейпым эфиром и получают твердое вещество — N-(циклогексилтиокарбамил) -N- (2,4 - диметилфенил) - N - метилформамидин, который перекристаллизовывают из петролейного эфира (т. кип. 60—

80 С) для получения 6,2 г чистого продукта, который плавится при 88 С. Другое название этого продукта 1-циклогексил-5-(2,4ди метил фен ил) -3- метил-1,3,5- три аз апент-4ен-2-ти он.

Найдено, е/О . .С 67,49; Н 8,31; N 13,97.

С!71«25 3 °

Вычислено, о/о С 67 33; Н 8 25; N 13 86.

Пример 2, Раствор 3,03 г (0,01 .ноль) тиокарбамилформамидина, приготовление которого описано в примере 1, в 30 л г безводного хлористого метилена обрабатывают

1 мл (0,01 ио,гь) метилфторсульфоната и раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 24 ч. Образовавшуюся смесь подвергают действию небольшого избытка трнэтнламина и разбавляют 100 лиг петролейного эфира (т. кип. 60 — 80 С) при разделенпи двух слоев. Затем верхний слой отделяют и растворитель выпаривают в вакууме для получения 2,45 г 1-цпклогексил5- (2,4-дпметилфенил) - 3-метил-2-метилтио1,3,5-триазапента-1,4-диена в виде бесцветного вязкого масла. Молекулярный вес полученного продукта, вычисленный па основании данных масс-спектроскопии, равен

317.

Пример 3. Смесь 1,0 г Х -(циклогсксилтиокарбамил) - N - (2,4-дпметилфенил)N-asemz<$opi iavидина и 1,3 г триэтилоксонийфторбората в 15 мл хлористого метилена выдерживают в течение ночи при комнатной температуре. Затем раствор нагревают с избытком триэтиламина и разбавляют диэтиловым эфиром для осаждения фторбората триэтиламмония, который от1«ПО Заказ 1135/22 Изд. фильтровывают. Фильтрат после выпаривания образует желтое масло, которое не затвердевает при растирании с диэтиловым эфиром и другими растворителями. Фильтрат хроматографируют на короткой колонке кремнезема и элюируют этилацетатом, причем целевой продукт — 1-циклогексил-5(2,4-диметилфенил) -З-метил-2-этилтио-1,3,5триазапента-1,4-диен, находится во второй фракции (объем каждой фракции 35 мл).

Молекулярный вес, вычисленный на основании давленых масс-спвктрометрии, равен 331.

Формула изобретения

1. Способ получения производных триазапентадиена общей формулы (H

Р

М 1.1 1 — Р, 5 2 334 где R — метил;

25 Кг — хлор или метил;

Кз — циклопентил или циклогсксил, или метил, или этил, замещенный циклопентилом . или циклогексилом, .или фенилом, который может быть замещен метил- или диметоксигруппами;

R4 — водород и алкил с 1 — 2 атомами углерода, или их солей, отл и ч а ю щи и с я тем, что формамидин,общей формулы где К, и R имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с изотиоцианатом общей формулы

Кз " (д, (Ш) где Ê, имеет вышеуказанные значения, в инертном органическом растворителе и полученный целевой продукт общей формулы (I), где R4 — водород, выделяют или подвергают дополнительному алкилированию и выделяют целевой продукт в свободном виде или в виде соли.

2. Способ по п. 1, отлича.ощийся тем, что в качестве инертного оргапического растворителя используют диэтиловый эфир.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. Вейганд — Хильгетаг. Методы экспери60 мента в органической химии. М., Химия, 1968, с. 377. № 354 Тираж 517 Поди исисе