Способ получения олигомерного -алкил-иминоалана

 

Сова Советских

Социалистических

Республик

Q П И С А Н И Е <« 637oas

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 01.07.75 (21) 2151503/23-04 (23) Приоритет — (32) 01.07.74 (31) 24663-А/74 (33) Италия (43) Опубликовано 05.12.78. Бюллетень ¹ 45 (45) Дата опубликования описания 29.!2.78 (51) М.Кл. С 07 F 5, 06

Государственный комитет по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.256.2..07 (088.8) (72) Авторы изобретения (Сал ьваторе -

t

Иностранцы

Сальваторе Кучинелла, Марко Чесари и Тито (Италия) Иностранная фирма

«Снампрогетти С. П. А.» (Италия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРНОГО

N-АЛ КИЛ ИМИ НОАЛ AHA

H изо- СзНт

1 (.А1 — дт. ) i

Изобретение касается способа получения нового соединения — олигомерного Халкилиминоалана формулы (HA1N-изоСзН7) 6 с ячеистой, трехмерной структурой, которое может найти применение в качестве компонента каталитических систем для полпмеризац ии или для восстановления органических соединений.

Известен способ получения поли(N-этилалазинов) или поли(N-метилалазинов), в частности поли(N-изопропплиминоалана) формулы взаимодействием Al (NH-изо-С,Нг) з с раствором комплекса А1Нз N (СНз), в среде эфира с последующим удалением .растворителя в вакууме и обработкой полученного осадка н-гептаном.

Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход 92%. Молекулярный вес

550 (1).

Предлагаемый способ получения олигомерного М-алкилиминоалана заключается в том, что изспропиламиц изо-СзНгХН, подвергают взаимодействию с комплексом общей формулы А1Нз Х, где Х вЂ” основанпе Льюиса, выбранное из ряда таких соединений, как триметиламин или тетрагпдрофуран (ТГФ), в среде органического растворителя эфирного типа, напр мер диэтплового эфира или ТГФ, при (— 50)— (+20) С.

Пример 1. К перемешивасмому раствор АlНз . (СНз) з (1,33,моль) в диэтп-!

О ловом эфире (100 ил) при комнатной температуре под атмосферой азота по каплям вводят, раствор изопропил амина (133 лглоль) в диэтиловом эфире (40 юг). Сразу же выделяется водород. Реакционную смесь пере15 мешивают при комнатной температуре в течение 2 ч и выдерживают 20 ч. Затем растворитель и триметилампн выпаривают под вакуумом. Белый,кристаллический остаток ра=творяют в диэтилсвохг эфгире (примерно

20 100 м г), фильтруют, охлаждают до — 50 С, осадок отфи IbTpoBbIBBIoT при — 50 С, высушивают (10 ч, комнатная температура, 10 з л лг рт. ст.) и получают 6,4 г продукта.

Найдено, ",,: А! 30,67; 16,24; Н;.,/Al

25 1 01 (Н А1Х Сз Нг ) 6.

Вычислено, %: Al 31 71: Х 16 46;

Н,„,!Al 1.

Оставшийся раствор выпаривают под вакуугном, твердый остаток высушивают (10 ч, 637088

Формула изобретения

Составитель О. Смирнова

Техред В. Рыбакова корректор И. Снм кина

Редактор Т. Шарганова

Заказ 961/1514 Изд. № 336 Тираж 517 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раугпская наб, д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» комнатная температура, 10 — лглг рт. ст.) получают 5,7 г продукта.

Найдено, II!. Al 28,55; N 15.97; Н,„,/А1

0,09.

Молекулярную структуру полученных продуктов определяют методом рентгенографии единичного крисгаггла, получечного из фракции, выделенной при — 50 С.

Обнаружена гексамерная структура, В которой атомы алюминия и азота связаны таким образом, что образуют тройную симметричную ячейку.

Дру. ие физлко-х!гми геские сВойстВа подтверждают образование этого продукта (практически единственного) как во фракции, выделенной при — 50 С, так н во фракции, полученной после выпаривания остагшегося раствора.

Так, данные масс-спектроскопиаи показывают наличие молекулярного иона М+ при

m/e 510, .вместе с ионами (М вЂ” Н)+ при m, е

509 и (М вЂ” 2Н) прги m/е 508, и превалиругощий,ион при m/å 495, образующийся при отщеплении метильной группы от молекулярного иона. Н ЯМР-спектр, снятый в бензольном растворе, имеет дуплет при т 8,49 !и секстет при т 6,29 за счет протонов метильной группы !и группы СН аминного радикала.

Спектр соответствует симметричной структу,ре.

Кроме того, прои измерении молекулярного веса в эфирных растворах при кипении получают значения (528 !и 495 для двух фракций соответственно), близкие значению (510), рассчитанному для (НА1Х-изоСзНТ) е.

ИК-спектр имеет максимум а! — н при

1850 см, что свидетельствует о наличии тетракоординированного атома алюминия.

П 0 и м е р 2. К персмсш:I Iàel!o»y рас-,вору !;зопоопилампна (55,5 !глголь) в ТГФ (50 л.г) под атмосферой азота медленно дооазляют раствор А1Н; Tl Ф,55,5 .инго гь) в ТГФ (50 л«г.).

После перемешивания при комнатной температуре з тсченис 10 ч JJBeòâe частлчно упаривагот до объема 50 д!.г гп выдерживают прп — -! 0" С з точен.:.: 50 и. Кристаллы

10 Отфильтр ОВ!:!за!от, Вы" »ш!! Ва !От (! 0 ч, ком . !Втная I" II! !а Гура, 10 .1! Il р! . "т) |и по

Iv гают 1,9 г продукта.

1-1айдсно, оо. Аl 30,54; 1 15 49;

Нвк.„./Al 1,05.

Данные физико-хачмлческого а!!а„иза показывают наличие гекса-(Х-изопропилами ноалана).

После полного выпаривания оставшегося раствора получают белый кристалличес20 кпй остаток, который в основном состоит из гекса-(N-изопропилиминоалана) и е"o комплексов с ТГФ,и минимальных количеств различных N-пзопропиламиноаланов.

Способ, получения олигомерно.-о K-алкилиминоалана формулы (НА1М-сизо-СзН7) 6., о т л,и ч а ю шийся тем, что изопропил30 амин изо-СВНТХН, подвергают взаимодействию с комплексом общей формулы

А1НВ Х, где X — основа!аи"- Льюиса, выбранное,из ряда таких соединений, как триметилампн или тетрагидрофуран, в среде органического растворителя эфирного типа при (— 50) — (— 20) С.

Источник, информации, пр лнятый во вггиманле при экспертизе:

40 1. Die !Rakromolekulare Chemic, 122, 1969, s. 169.