Способ активации алюминия и его сплавов

 

ы vva нате чФта"., но-техническая

ОП ИС

А Н

Совэ Советских

Социалистических

Республик (11) 576055

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 19.02.71 (2)) 1624255/23 — 26 (23) Приоритет — (32) 21.02.70, (31) 14944/70 (33) Япония (43) Опубликовано 05.10.77. Бюллетень рд 37 (51) М. Кл. с гг в г1 00

С22С 2100

В 01 J 1/00

С 07 F 5/06

Государствеииый комитет

Совета Иииистроа СССР оо делам изооретений и открытий (53) УДК 669.71:54-188 (088.8) (45) Дата опубликования описания 30.08.77

Иностранцы

Емичи Ичики, Казуо Инда, Ацуро Мицуи и Хидекими Кздокура (Япония) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Сумитомо Кемикал Компани 3Ъмитед" (Япония) (7i) Заявитель (54) СПОСОБ АКТИВАЦИИ АЛЮМИНИЯ И ЕГО СПЛАВОВ

Изобретение относится к производству алкилалюминиевых соединений иэ алкилалюминатов, алюминия и водорода или алкилалюминатов, алюминия и олефинов, в частности к активации алюминия и его сплавов, используемых в этих процессах.

Известен способ активации алюминия и его сплавов, используемых в производстве алкилзлюминиевых соедижний.

По этому способу активацию осуществляют путем нагрева до 70 — 200 С в присутствии активирующих агентов — металлов группы la или ila

Периодической системы или их соединений и соединений с общеи формулой R> А! Х, где R — алкильнвя, арильная, арилзлкильная или алкиларильная группа, а Х вЂ” галоген, водород, алкильная, арильная, арилалкильная, алкиларильная, алкоксильная, аралалкоксильная или алкиларилоксильная группа.

Существенным недостатком этого способа является относительно низкая степень конверсии, активированного алюминия при получении из него алкилалюминиевых соединений. Например, в процессе взаимодействия алюминия, изобутилена и трииэобутилалюминия, при 140 С и давлении

100кг/см1 степень конверсии алюминия не превыщает 28-30% в случае предварительной активации алюминия, например, смесью триизобутилалюминия и оксаэтилата калия или смесью диизобутилалюминийбромида и трибутоксилата калия.

Для устранения этого недостатка предложено к зктивирующему агенту добавлять металлическую медь или ее соединения, В этом случае степень конверсии алюминия резко увеличивается, достигая

50 — 60 o и более.

l0

В процессе активации количество соединения с формулой R> Al Х, металла (или его соединения) групп la или 1la Периодической системы и меди или ее соединения должно составлять соответственно не менее 5%, HO менее 0,001% и не менее 0 001% к весу алюминия (его сплава). Продолжительность процесса активации-не менее 12 мин. Процесс активации может быть осуществлен в среде органического растворителя, например гексзнз, пеитана, бензолз, толуолз, ксилолз, ацетона, дибутилового эфира, циклогексана и др. Процесс активации ведут преимущественно в атмосфере водорода при избыточном давлении последнего.

Алюминий, поступающий нз стадию зкп взции, может быть в виде порошка, стружки и т.д. lfo5 6055

Активирующий агент

Трииэобутилалюминий

Днизобутилалминийбромид

Этоксилат

100 калия

30,2

0,50

Трибутоксилат

То же калия

28,5

Этоксилат натрия в

100 r ксилола

Хлорная медь

15,8

0,040

Триизобутилалюми ний

3,0

То же

100

Триэтилалюминий

Натрий

То же металлический

56,4

0,25

Диэтилалюминий

Гидрид кальция

49,1

0,50

Медь металлиТрипрОпилалюMHHHH

Трииэобутиалюминий

Днэтоксилат магния

50,7

0,020

0,70 ческая

Окись

Этоксилат — натрия двух0,50 валентной меди

60,0

0,25

Ацетилацетон

ТриокYHJISJI IO. миний

Хлористый м — — калии

57,2

0,073 мимо алюминия, могут быть использованы его сплавы с кремнием, железом, титаном или магнием.

В качестве наиболее предпочтительных соединений меди можно использовать хлориды и бромиды одно- и двухвалентной меди, йоднд одновалентной меди, окислы одно- и двухвалентной меди, нафтенат, формиат, олеат, стеарат, оксалат меди и др.

Процесс активации мОжнО Осуществлять ОднОвременно с синтезом алкилалюминиевых соединений.

Пример. 27 r отходов алюминия и активирующий агент (см.табл.) загружают в автоклав емкостью 1 л. Автоклав предварительно продувают азотом, нагревают до 150 С, н с помощью водорода в нем создают избыточное давление. Продолжительность процесса активации 2 час. Затем автоклав охлаждают до комнатной температуры и извлекают из него активирующий агент.

Для осуществления синтеза в автоклав загружают активированный алюминий, 100 г триизобутилалюминия и 130 г изобутилена, и автоклав нагревают до 140 С. Реакцию ведут при этой температуре в течение 6ч при непрерывном перемешивании и под давлением водорода 100 кг/см . По

1О окончании реакции автоклав охлаждают до комнатной температуры и содержимое автоклава извлекают после выпуска из него газообразных продуктов.

В табл. приведены результаты определения степени конверсии алюминия, 576055

Составитель С. Розенфельд

Техред И. Асталош

Корректор д Мельниченко

Редактор Л. Курасова

Заказ 2761/49

Тираж766 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открьпий

И 3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/S

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная. 4

Фо р мула из обретения

Способ активации алюминия и его сплавов, используемых в производстве алкилалюминиевых соединений, путем нагрева их до 70 — 200 С в присутствии активирующих агентов — металлов группы 1а или Па Периодической системы или их соединений и соединений с общей формулой R Al X, где R — алкильная, арильная, арилалкильная или алкиларильная группа, а Х вЂ” галоген, водород, алкильная, арильная, арилалкильная, алкиларильная, алкоксильная, арилалкоксихьная или алкил5 арилоксйльная группа, отличающийся тем, . что, с целью повышения степени конверсии алюминия, к активирующему агенту добавляют металлическую медь или ее соединения.