Способ количественного определения галоидсодержащих солей сульфония

 

! ! т

<9 !.но

ОПИ ИЕ

645075

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 03.11.76 (21) 2416876/23-04 с присоединением заявки Ме (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.01.79. Бюллетень Ке 4 (45) Дата опубликования описания 30.01.79 (51) М. Кл.з

Ст 01N 31/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР по аелам изобретений открытий (53) УДК 543.86-+-547..279.2 (088.8) (72) Авторы изобретения Т. А. Бардина, Е. Н. Караулова, Л. К. Ильина и Г. Д. Гальперн (71) Заявитель

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ГАЛОГЕНОСОДЕРЖАЩИХ СОЛЕЙ СУЛЪФОНИЯ

Настоящее изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам определения галогеносодержащих солей сульфония, Известен способ определения сульфониевых солей экстракционно-колориметрическим методом с применением соли Рейнеке (1). По этой методике образец смешивают с раствором соли Рейнеке, сульфониевую соль осаждают в виде дирейнеката и остаток соли Рейнеке в растворе определяют колориметрически, пользуясь калибровочной кривой, построенной по стандартным растворам сульфониевой соли. Недостатком метода является высокая стоимость соли

Рейнеке и сложность методики.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ количественного определения сульфониевых соединений, заключающийся в титровании анализируемой пробы в среде смеси уксусной кислоты и ацетата ртути раствором хлорной кислоты в диоксане или уксусной кислоте (2).

Недостатком способа является необходимость использования ацетата ртути, который является дорогостоящим и ядовитым реактивом.

Целью изобретения является упрощение способа.

Поставленная цель достигается описываемым способом количественного определен ния галогеносодержащих солей сульфония, заключающимся в титровании анализируемой пробы в среде уксусной кислоты и уксусного ангидрида при соотношении 1—

40: 10 соответственно раствором хлорной

1о кислоты в диоксане или уксусной кислоте.

Отличительным признаком способа является использование в качестве производного уксусной кислоты уксусного ангидрида при соотношении уксусной кислоты и ук15 сусного ангидрида 1 — 40: 10.

Предлагаемый метод позволяет количественно определять содержание сульфониевой функции в галогенидах сульфония.

Присутствие органических сульфидов не мешает определению сульфониевбй серы, и поэтому метод можно рекомендовать для контроля за процессом получения сульфониевых соединений из органических сульфидов различного строения, в том числе и из нефтяных сульфидов.

Предлагаемый способ анализа сульфониевых соединений иллюстрируется следующими примерами.

Пр и м ер 1. Растворяют 0,0218 г хлори30 да и-оксифенилтиофанилсульфония

645075 л=-НОС Н вЂ” S

6 в смеси, содержащей 5 мл уксусной кисло- 5 ты и 20 мл уксусного ангидрида, и титруют 0,05 н. раствором хлорной кислоты в диоксане потенциометрически известными приемами. Содержание сульфониевой серы определяют по формуле 10

32.Л К 10 где 32 — эквивалент серы;

N — нормальность раствора хлорной 15 кислоты в диоксане;

V — объем титранта, пошедший на растворение навески, мл;

g — навеска образца, г.

Для C>oH>sOSC1 вычислено содержание сульфониевой серы 14,80%, найдено

14 70%.

П р и мер ы 2 — 10 приведены в таблице.

Пример 11. Растворяют 0,0215 г. бис- 25 сульфониевой соли — моногидрата хлорида п — (n — оксифенилтиациклогексилсульфопий) - оксифенилтиациклогексилсульфония

П- НОС-Н S H,C

0CH S

Cl

35 в 10 мл уксусной кислоты, титруют, как в примере 1, до первого скачка потенциала, затем прибавляют 5 мл уксусного ангидрида и продолжают титрование до конца. При этом наблюдается второй скачок потенциа- 40 ла, соответствующий содержанию сульфониевой серы, связанной с галогенанионом.

Количество (мл) титранта, пошедшего на титрование навески образца до первого скачка потенциала, соответствует содержа- 45 нню сульфониевой серы, связанной с оксифенолят-анионом. Суммарное количество титранта соответствует нейтрализации всей сульфониевой серы (в том числе связанной с анионом хлора). 50

Для СггНггЯгО С1 вычислено содержание сульфониевой серы, связанной с оксифенолят-анионом, 7,21%, найдено 7,40%; вычислено общее содержание сульфониевой серы

14,42%, найдено 14,40%.

Пример 12. Измельченную таблетку медицинского препарата витамина U (метилметионинсульфонийхлорид

Н S СН СН СНСООН С1

Снз Кнг с наполнителями) помещают на фильтр и обрабатывают уксусной кислотой, фильтруя в мерную колбу на 25 или 50 мл, Отбирают в сосуд для титрования 5 — 10 мл приготовленного раствора витамина U в уксусной кислоте, прибавляют 5 мл уксусного ангид. рида и нагревают смесь до кипения, охлаж. дают до комнатной температуры, после чего прибавляют еще 10 мл уксусного ангидрида и титруют, как в примере 1. При норме содержания витамина U в таблетке 50 мг в отдельных пробах определено 48, 49, 51, 52 мг, что в пределах допустимых отклонений содержания витамина U.

Пример 13. К аликвотной порции (5—

10 мл) раствора витамина U, приготовленного, как в примере 12, прибавляют 15 мл уксусного ангидрида и, не подвергая смесь нагреванию, титруют хлорной кислотой, как в примере 1. В этом случае на один эквивалент метилметионинсульфонийхлорида расходуется два эквивалента хлорной кислоты, и при расчете содержания витамина U вводится поправочный коэффициент

0,5, Определено содержание витамина U в одной таблетке 51 и 52 мг при норме 50 мг.

Пример 14. К аликвотной порции (5—

10 мл) раствора витамина U, приготовленного, как в примере 12, прибавляют 0,0252 r мстионина

Н вЂ” Я вЂ” СН CH CHCOGH г г

I

ЪН,.

2 и титруют, как в примере 1. Содержание витамина U в расчете на одну таблетку определено 49 и 51 мг.

645075

Таблица

Содержание S", ва

Пример

Брутто-формула

Галогенид сульфония найдено вычислено

Л НОС Н -S

6 6 у

С1

СгвН„ОЯС!

1:9

14,80

14,70

1 + и НОСН-5

6 4

С1вН1зО БС!

13,80

13,80

2 6 6

3:7

С«н,вояс!!

3,90

13,80 (ОН) С6Н вЂ” 5 Н О

2:3

С«Н17орс!

12,10

12,10 (ОИ)СН S

2 6 3

С«Н,60вЯВ г

11,00

11,05

СНзОС611 -S Н О

Вг3:2

C»H»O,SB r

10,40

10,30

СдгН»О,Я!

7:3

9,40

9,20

С16 6НавЯОгCI

4:1

10,20

10,30

С„Н1603Сl+

+ 6H10S

1:3

13,90

13,80

": Хлориды 2,5-диоксифенилтиациклонилсульфония получены взаимодействием в кислой среде бензохинона с фракцией сульфидов арланской нефти, т. кип. фракции 235 †2 С/760 мм рт. ст.

S H О

6 4

J. г/ +1 (ОН) С6Н

°

Сl (из нефтяных сульфидов) Смесь НОС.Н -5 -!6

Cl (соотношение моль: моль) Объемно соотиошени е уксусно. i к ис ".îòû и уксусного ангидрида в смеси

645075

Формула изобретения

Составитель Л. Соломенцева

Редактор В. Минасбекова Техред С. Антипенко

Корректор 3. Тарасова

Заказ 2473/10 Изд. № 133 Тираж 1089 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ количественного определения галогеносодержащих солей сульфония путем титрования анализируемой пробы в среде смеси уксусной кислоты и ее производного раствором хлорной кислоты в диоксане или уксусной кислоте, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа определения, в качестве производного используют уксусный ангидрид при соотношении уксусной кислоты и уксусного ангидрида в смеси 1 — 40: 10, 8

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Seno К., Nagai D. А new rapid colorimetric determination procedure of S-methyl5 methionine sulphonium chloride using

Reinecke salt. «Vitamins», 1965, 31, No 3, 214 †2.

2. Pifer С. W,, Wollish Е. G. Potentiometric

titration of salts of organic bases in acetic

10 acid. «Апаl. Chem.», 1952, 24, 300 — 305 (прототип).