Способ получения волокнистого полимерного связующего

 

ефыун . е ь ааеюмвм (::i 5 Ы

0 П И С А Н И-Е"

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

645953

Союз Соавтсыых

Соцыаттыстыческых

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено24.0 1.74 (21) 1988822/05 с,присоединением заявки №(23) Приоритет(5{) М. Кл.

С 08 G 69/28

Государственный немитет

СССР па делам изобретений и еткрмтнй

Опубликовано 05.02.79.Бюллетень № 5 ,Йата опубликования описания Qg {)2 79 (53) УДК678.675

{088. 8) (72) Авторы изобретения

B. Б. Игонин, В. 3. Никонов, В. М. Савинов и B. A. Васильев

Pf) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОЛОКНИСТОГО

ПОЛИМЕРНОГО СВЯЗУЮЩЕГО

Изобретение относится к технике получения волокнистого полимерного связующего (фибридов), применяемого.для изготовления синтетических термостойких бумаг, фильтрующих перегородок, волокнистых наполнителей и т.д.

Известен способ получения фибридов.

Этот способ заключается в том, что межфазной поликонденсацией галоидаигидридов дикарбоновых кислот и водных растворов ацилируемых бифункциональных соединений получают полимер в виде пленки нли тонкостенной трубки толщиной не более

0,5 мм на поверхности раздела двух фаз.

Фибридную массу получают путем измельчения трубчатых нитей в воде при интенсивном размешивании. В случае образования полимерной пленки на поверхности раздела фаз она измельчается непосредственно в момент ее образования.

Недостатками способа получения фибридов методом межфазной полнконденсации являются: !. Большон расход органического растворителя и, как следствие, необходимость его регенерации.

2. Необходимость измельчения нитей или пленки после или в момент образования.

3. Способ малопроизводителен, требует сложного оборудования и неудобен для осуществления в промышленных масштабах.

С целью исключения этих недостатков предлагается расплавы галоидангидридов дикарбоновых кислот или их концентрированные растворы в органических растворителях в виде аэрозоля непрерывно вводить в водный раствор ацилируемого бифункциональтв ного соединения, содержащий 0,02 — 10 вес.% поверхностно-активного вещества.

Способ заключается в том, что расплав или концентрированный раствор (5 — 20 моль/л растворителя) дихлорангидрида дикарбонот5 вой кислоты при помощи газовой форсунки в виде аэрозоля подают в эмульгированный поверхностно-активным веществом (ПАВ) (0,02 — 10 вес.% ПАВ) водный раствор ацилируемого бифункционального соединения.

Выпадающий в осадок полимер приобретает

20 форму фибридов.

Для получения фибрндов пригодны мономеры, имеющие линейное строение, с большой реакционной способностью: алифатичес645953

Формула изобретения

« i, +. фФ а ...,. »..»е

3 кие диамини, дихлорангидриды карбоновых кислот, бисфенолы. С точки зрения химизма можно применять алифатические диамиии, диклорангидриды карбонових кислот, хлорформиаты, бисфеноли, диизоцианати и т.п.

Константа скоро ти реакции должна превышать 10 л/моль. с.

Предлагаемый способ позволяет получить фибриды непосредственно при синтезе без последующего измельчения получаемого поли мера.

Процесс получения фибридов не требует затрат органического растворителя или, для лучшей технологичности, требует незначительного количества его (2,02 — 0,1 кг на 1 кг получаемых фибрндов). Отсутствуют процессы регенерации больших количеств органического растворителя и компонентов осадительной ванны, Промывка получаемых фибридов не вызывает затруднений. Предлагаемый способ отличается простотой и высскопроизводителен. Оборудование для получения фибрндов предлагаемым способом несложно в изготовлении и обслуживании.

Фибриды, получаемые предлагаемым способом, хорошо перерабатываются, а бумага на основе таких фнбридов имеет хорошие прочностные и электрические характеристики.

Пример I, Водный раствор солянокислого гекса метилеидиа мина (концентрация 0,1 мол ь/л едкого натра (концентрация 0,2 моль/л) и

0,02 вес.% поверхностно-активного вещества

«сульфанола» непрерывно насосом подают в нижнюю часть вертикального коническоцилиндрического обогреваемого аппарата емкостью 200 мл. Температура диамина 95—

98 С, скорость подачи 20 — 25л/ч.

В нижней части аппарата установлена эжекционная газовая форсунка, посредством которои в аппарат вводят дихлорангидрид терефталевой кислоты в виде аэрозоля. Чтобы подачу дихлорангидрида осуществлять нри комнатной температуре, его растворяют в незначительном количестве органического растворителя (тетрагидрофуран, метиленхлорид, дихлорэтан, окись пропилена и т.д.). Концентрация раствора дихлорангидрида 5 моль/л, концентрация дихлорвнгидрида в газовой фазе 0,45—

0,5 1О " моль|л. Размер аэрозольных частиц ънхлорангидрида не более 70 мкм. Скорость подачи аэрозоля 2500 л/ч.

Маточный раствор с полученными фибридами непрерывно отводят из отверстия в верхней части аппарата со скоростью 20—

25л/ч. Фибрнды отфильтровывают на фильтре или на центрифуге, а раствор непрореагнровавшего гексаметилендяамина возвращают в аппарат для дальнейшего синтеза.

Пары органического растворителя поглощают активированным углем марки AP — 3, 1!роизводительность лабораторной установки !40 г фнбридов в час (в перерасчете на сухой продукт). Выход получаемых фибридов (из рас ета на дихлорангидрид) 94%.

Из полученных фибридов (40%) и волокна фенилон (60%) методом отлива на сетке получают бумагу со следующими свойствами:

Прочность, кг/мм : без гермообработки 0,95 после термообрабо! ки 4,0

Электрическая прочность, кВ/мм 25

Пример 2. По методике примера 1 получают фибриды на основе гексаметилендиамина и дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот (10:90) . В качестве поверхностноактивного вещества используют 10 вес.%

ОП вЂ” 7. Выход фибридов из расчета на дихлорангидрид 95%.

Аналогично примеру 1, получают бума, у со следующими свойствами:

Прочность, кг/мм :

20 без термообработки 0,5 после термообработки . 3,6

Электрическая прочность, кВ/мм 15

Удлинение,% 30

Пример 3. По методике примера 1 полу чают фибриды на основе пиперазина и дихлорангидрида терефталевой кислоты. В ка) честве поверхностно-активного вещества используют 5 вес. /о некаля.

Как описано в примере l, получают бумагу со следующими свойствами:

Прочность, кг/мм . без тфрмообработки 0,5 после термообработки 2,0

Электрическая прочность, кВ/мм !О

Пример 4. По методике примера 1 получают фибриды на основе дифенилолпропана и днхлорангидридов изо- и терефталевой кислот (10 9® . В качестве поверхностно-активного вещества используют 0,5 вес.% ОП вЂ” 7.

Выход фибридов (из расчета на дихлорангндриды) 96%.

Способ получения волокнистого полимерм ного связующего (фибридов) путем межфазной полнконденсацни галоидангндридов ди. карбоновых кислот и водных растворов ацилируемых бифункциональных соединений, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, расплави галоидангидридов дикарбоновых кислот или их концентрированные растворы в органических растворителях в виде аэрозоля непрерывно вводят в водный раствор ацнлируемого бифункционального соединения, содержащий 0,02 —>> . 10вес.% поверхностно-активного вещества. иниИПИ 3нкаа 53/13 Тираж Э84 Подпнсное

Филиал rillÏ «Патент», г. Ужгород, ул. Прогк1нан, 4