Способ количественного определения 4,4 -дипиридила

 

<>65ООО4

Союз Советских

Социапистическкх респубпнк

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ! ф

BflTE т .Ы 1 ЧИЧГ"Г ч (61) Дополнителыное к авт. овид-ву— (22) Заявлено 06.07.76 (21) 2380668/23-04 (51) М.Кл. G 01 1Ч 31/02 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 28.02.79. Бюллетень № 8 (45) Дата опубликования описания 25.04.79

Гасударственный комитет ссср по делам изобретений и открытий (53) УДК 543.244 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. E. Скворцова, H. И. Стрелкова, Е. С. Рубцова и В. П. Чернышев (71) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

4,4 -ДИ П И P ИДИЛ А

Изобретение относится к области аналитической хими|и, а именно к способам определения 4,4 -дипиридила.

Известно определение азотистых оснований путем титрования их 0,05 н. раствором 5 хлорной кислоты в уксуснокислом растворе в присутствии в качестве индикатора малах и то ваго з ел ен о го.

Однако по этому методу невозможно определить 4,4 -дипиридил в смеси с другими 1О азотистыми основаниями (1).

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ определения 4,4 -дипиридила путем потенциометрического титрования 0,1 н. раствором хлорной кислоты в диаксане в среде уксусной кислоты.

Недостаток известного способа — также неселективность: нельзя определить 4,4 -дипиридил в смеси с 2,2 -дипиридилом и пиридином, так как все три соединения являются основаниями приблизительно одного порядка: рКа 4,4 -дипиридила равняется—

4,82; рКа 2,2 -дипиридила — 4,44; рКа пири- 25 дина — 5,23 (2).

Для селективного определения 4,4 -дипиридила в смеси, содержащей 2,2 -д ипиридил и пиридин, предлагается анализируемую пробу обрабатывать щавелевой кислатой в среде смешанного растворителя вода — ацетон, взятых в объемном. соотношении 1: 4 — 10, с отделением полученного при этом осадка, с последующим растворением его в воде и витрованием раствором едкого натра.

Отличительными признаками способа является обработка анализируемой пробы щавелевой кислотой в среде смешанного растворителя вода — ацетон, взятых в объемном соотношении 1: 4 — 10, с отделением полученного при этом осадка, с последующим растворением его в воде и титрованием раствором едкого натра.

Пример. Навеску анализируемой реакционной массы, содержащую 0,2 — 0,3 г

4,4 -дипиридила, растворяют в ацетоне в мерной колбе на 50 ил, и при термостатировании (t = 20 С) доводят ацетоном до метки. 5 лл полученного раствора пипеткой вносят в коническую колбу на 100 ил, содержащую 4 лл воды и 20 лл 0,5 и. раствора щавелевой кислоты в ацетоне. Перемешивают и оставляют стоять при комнатной температуре 30 .яин. Выпавший осадок щавелевокислого дипиридила декантацией ацетоном промывают от избытка щавелевой кислоты через фильтр «белая лента». Также тщательно промывают фильтр ацетоном от щавелевой кислоты. Промытый осадок

650004

Таблица 1

Результаты определения 4,4 -дипиридила осаждением щавелевой кислоты

Объем

0,1 и. раствора, Na0H, пошедшего на титрование холостого опыта, лл

Объем

0,1 н. раствора, Na0H, пошедший на титрование образца, мл

Содержание

4,4 -дилиридила, %.Навески образца, г

Поправка щелочи

Анализируемое вещество о х

Я Ж +о

=х 2î

О х

0 ( o ! х

Р х

1D

Оах с О (Хо ооо

2

2,5

3

5

4

90,84

88,02

88,94

88,02

88,79

91,10

89,38

88,21

89,26

90,68

4,4 -дипиридил, моногидрат, чистый (содержание основного вещества: теоретическое

89,67%, найденное потенциометрнческим титрованием 89,04%) 2,5О

3,6О

3,04

2,58

3,75

5,02

6,32

3,80

4,97

5,94

0,20

0,18

0,16

0„30

0.,30

0,30

0,45

0,45

0,45

0,20

0,9800

0,98СО

0.9800

0,9800

0,9800

0,9800

0,9800

0,98СО

0,98СО

0,9800

OÄ2422

0,2478

0,2478

0,2478

0,2478

0,2478

0,2613

0,2422

OÄ2422

0.,2422

O„l

0,1

0,1

O„l

O,l

0.,1

Q,1

0,1

0,1

0,1

Искусственная смесь 1:

4,4 -дипирндил

2,2 -див пр идил пиридин, толуол (введено 4,4 -дипиридила 4 79%) 12,0152

12,0152

12,0152

12,0152

12,0152

12,0152

4,62

5,06

4.73

4,76

4,82

4,89

iO,20 OÄ20

0,20

0,20

0,15

0,15

0,9800

0,9800

0,98СО

0,98СО

0,9800

0,9800

1,65

3,38

6,14

9,16

3,18

6,30

O„l

0,1

0,,1

0,1

0.,1

0.,1

0,5

2

2

2 ъ

55о

4

4,7387

4,7387

4,7387

4,7387

4,7387

4,7387

0,9800 0,1

0,98СО, О. !

0,15

0,15

0,15

0,15

O„34

0,34

4,08

4,09

3.99

4,11

4,00

4,04

Искусственная смесь 11:

4,4 -дипиридил

2,2 -диппридил пиридин, толуол (введено 4,4 -дипиридила 4 02%) 2,17

3,19

5,09

7.27

4,30

5,34

0,9800

0,98СО

0,98СО

0,9800

01

0.,1

0,1

О,! количественно растворяют в горячей воде

- (60 — 70 С) и титруют 0,1 н. раствором

Na0H в присутствии индикатора фенолфталеина.

Одновременно проводят холостой опыт.

Содержание 4,4-дипиридила (ДП) в образце рассчитывают по формуле, %: (Ъ, — V1) N К 39,045 V, 100 10

,„- 100 где V> — объем 0,1 н. раствора NaoH, пошедшего на титрование холостого опыта, мл;

Уз — объем 0,1 н. раствора NaoH, по- 15 шедшего на титрование щавелевокислой соли 4,4 -дипиридила, мл;

N и К вЂ” нормальность и поправка 0,1 н. раствора щелочи;

50 !

50 !

5О

Сравнительные результаты определения

4,4 -дипиридила в технических образцах

39,045 — эквивалентный вес 4,4 -дипиридила;

ӄ— объем !колбы с навеской, мл;

У, — объем аликвоты, мл;

g — навеска анализируемого образца, г.

В табл. 1, в качестве примера, приведены результаты определения 4,4 -дипиридила предлагаемым методом: — в чистом моногидрате 4,4 -дипиридила (теоретическое содержание основного вещества 89,67%, определенное потенциометрическим титрованием диоксановым раствором 0,1 н. хлорной кислоты в среде уюсусной кислоты 89,04% ); — в искусственных смесях (соотношение компонентов =- составу технических реакционных масс), состоящих из 4,4 -дипиридила, 2, 2 -дипиридила, пиридина, толуола в соотношении 1: 0,5: 5: 1 5 соответственно. предлагаемым и известным jl) способами приведены в табл. 2.

650004

Таблица 2

Анализируемый образец

PJo п/п

4,4 -дипиридил, чистый

4,4 -дипиридил, моногидрат

98,88 «-0,78

89,32 4-0 84

98,59

89„04

4,4 -дипиридил технический, моногидрат

88,95

88,62

4,4 -дипиридил технический, моногидрат

90,08

91,00

4,81 ч-0,16

26,92

4„05 0,05

30„24

3,49

26,92

Цеховая реакционная масса

Цеховая реакционная масса

3,35

27,07

Таблица 3

Определение 4,4 -дипиридила в искусственной смеси (моделирующей реакционную массу), содержащей 4,81%

4,4 -дипиридила, 0,53% 2,2 -дипиридила, 20,97% пиридина, остальное — толуол

Введено, мл

Найдено 4,4 -дипиридила %

Соотношение вода: ацетон вода ацетон

1:2

12,5

3,09

3,75

1:3

4,35

4,27

8,3

1: 4

4,84

4,81

6,2

1:5

4,92

4,78

1:8

3.1

4,85

4,90

5,05

2,8

1:9

4,95

2,5

1: 10

4,99

4,94

Искусственная смесь, моделирующая реакционную массу:

4,4 -дипиридил 4,79%

2,2 -дипиридил 0,19% пиридин 21,7% толуол — остальное

Искусственная смесь, моделирующая реакционную массу:

4,4 -дипиридил 4,02%

2,2 -дипиридил 2,03% пиридин 24,82% толуол — остальное

Как видно из представленных данных, результаты определения индивидуального

4,4 -дипиридила указанными способами практически совпадают. Однако в присутствии 2,2-дипиридила и пиридина результаты потенциометрического титрования завышеИз этой таблицы видно, что 4,4 -дипиридил количественно определяется в среде смешанного растворителя вода: ацетон в соотношении от 1: 4 — 10. При большем содержании воды отделение щавелевокислого

4,4 -дипиридила в виду растворимости полуСодержание 4,4 -дипиридила, % осаждение щавелевой кислотой ание ны, так как определяется сумма оснований.

В табл. 3 для примера приведены данные по изучению влияния воды при осаждении щавелевокислого 4,4 -дипиридила в присутствии 2,2 -дипиридила и пиридина. чается неполным, результаты определения занижены. При меньшем содержании воды происходит частичное осаждепие щавелевокислого пиридина, результаты определения

4,4 -дипиридила завышены.

650004

Формула изобретения

Составитель Л. Соломенцева

Техред А. Камышникова Корректор И. Симкина

Редактор С. Лазарева

Заказ 47/174 Изд. № 173 Тираж 1089 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушскав наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. сПатент>

Способ количественного определения

4,4 -дипиридила с использованием титрования, отличающийся тем, что, с целью селективного определения 4,4 -дипиридила в смеси, содержащей 2,2 -дипиридил и пиридин, анализируемую пробу обрабатывают щавелевой кислотой в среде смешанного растворителя вода — ацетон, взятых в объемном соотношении 1: 4 — 10, с отделением полученного при этом осадка, с последующим растворением его в воде и титрованием раствором едкого натра.

Источники информации, принятые во

5 внимание при экспертизе:

1. Tuthill S. М., Kolling О. W., Roberts

К. М. Method for the determination of nitrogen system, «Analitical Chemistry», 1960, 32, с. 1678.

2. Мельников Н. Н., Новиков Е. Г., Хаскин Б. А. Химия и биологическая активность дипиридилов и их производных. М., «Химия», 1975 г., с. 29 — 30.