Способ получения пиперидина

 

— 1- - " ч г р атеч- нс. сная нс тетниче 1 (iTj637026-Ceo Советскнн

Соцкалксткческин

Реслублмк (61) дополнительное к авт. cawa-ву— (51) М. Кл (ЯЯ) Заявлено 23 08.77 (21) 2499464/23-04 с прнсоединениеи заявки №

С 07 З 295/00

Гееудеретеенннй камнтет

СССР ео делам нзабретеннй н етнрытнй (23) Приоритет

Опубликовано 15.04,79.Бюллетень ¹ l4

Дата опубликования описания 18.04.79 (53) УДК 547.822, .07 {088.8) (72) Авторы изобретения

H. В. Кирипюс, Г. К, Мурзатова и Д. B. Сокольский (71) Заявитель

Химико-метаппургический институт АН Казахской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИПЕРИДИНА

Изобретение относится к способу получения пиперидина, который находит широкое применение в органическом синтезе.

Известен способ получения пиперидина впектрохимическим восстановлением пиридинав шепочной среде на катоде (1), представпяюшим собой латунный цилиндр, внут» ренняя сторона которого эпектропитически покрывается никелем из электролита типа

Уоттса следующего состава

Х $0 7Н О, и С02 6Н„0 — Н3И з

Однако показано, что пирпдин гидрируется только на свежеприготовпенном никелевом катоде. Активность катода в течение электролиза быстро теряется, .что приводит к прекрашению гидрирования.

Недостатками указанного метода чвпяются: а) низкие скорости при невысоких плотностях тока, б) быстрая утомляемость никелевого покрытия и резкое снижение выхода продукта, в) дополнитепьный расход эпектроэнергии на получение никепевого катода.

Цепью изобретения явпяется интенсификация эпектрохимического процесса.

Поставленная цепь достигается спосо« бом цопучения пиперидина, который заключается в том, что пиридин эпектрокатапитически восстанавливают в щелочной среде на эпектроде, активпрованном скепетцым никелевым катализатором, цредпочтитепьнее при ппотностях тока 20-80 а/дм .

Пример Х. Зпектрокаталитическое восстановление проводится в электропизере с раздепением катодного и анодного пространств при помощи катионообменной диафрагмы МК-40. Ячейка термостатируется, процесс идет без внешнего перемешивания. Катод - никелевая, железная ипи другая металлическая пластика из проводника некорроидируюшегося в щелочной среде, активированный скепетным, никепевым катализатором. Анод выполнен из не корроиди ру юше гося мет алп а (платины, никеля и т. д.). Катализатор

1 ность тока 60 а/дм, температура опыта

20 С, выход пиперидина по вещесд ву 87%.

Использование предлагаемого способа получения пиперидина обеспечивает по сравнению с известными способами следующие преимущества: а) чистоту целевого продукта, обусловленную тем, что на выходе имеется смесь, содержащая

90-92% пиперидина и 8-10% пиридина, 1© которая разделяется перегонкой с выделением 100%; б) при этом производительность электролизера достигает 50 а/л; в) катализатор в течение опыта не теряет своей активности и исИ пользуется многократно; г) выход пиперидина по количеству выделившегося водорода 99%.

Составитель Г. Мосина

Редактор Л, Новожилова Texpeg Н. Бабурка Корректор О. Билак

Подписное

Заказ 1726/26 Тираж 512 1НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 1 3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4

, г

3 6570 готовится выщелачиванием 2 r К1 -АГ

"плава (50% % -50% АГ) 209о ным раствором едкого натра на кипящей бане в течение 2 ч. Отмытый водою катализатор вносится в ячейку. Катализатор, удерживаемый в зоне реакции магнитом, насыщается в течение 30 мин электролитическим водородом при плотности тока 20 а/дм2

Затем в катодное пространство электролизера заливается 40 мл 2%-ного едкого натра, содержащего 0,64 мл пиридина, что соответствует концентрации о

0,2 моль/л. Температура опыта 40.С.

Выход пиперидина достигает 90% по веществу при производительности электрлиза 12,5 a/ë. Конечный продукт восстановления выделяется экстрагированием эфиром.

Продукты гидрирования анализируются хРоматогРафически: длина колонки - 3, 7 м 2 и

Ф у температура колонки 90 С, температура о испарения 80 С, твердый носитель целит 503, жидкая фаза твин 80, скорость подачи газа носителя - гелия 100 мл/мин, детектор ПИЛ.

Пример 2. Электрокаталитическое восстановление пиридина на скелетном никеле. Навеска катализатора 1 r, концентрация пиридина 0,2 моль/л,. плотность тока 40 а/дм, температура опыта о

30 С, выход пиперидина по веществу 92%..

Пример 3. Электрокаталитическое восстановление пиридина на скелетном никеле. Навеска катализатора 1 r,. концентрация пиридина 0,3 моль/л, плот35

Формула изобретения

1. Способ получения пиперидина электрокаталитическим восятановлением пиридина в щелочной среде, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью интенсификации процесса, восстановление проводят на электроде, активированном скелетным никелевым катализатором.

2.Способпоп.1, отличаюшийся тем, что восстановление проводят при плотностях тока 20-80 aläì .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Труды AH Литовской ССР, сер, Б., 1969, т. 3/58/, 105.