Способ получения 2,5-дицианпиридина

 

i 1, 676590

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 24.08.77 (21) 2524552/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет

Опубликовано 30.07.79. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 30.07.79 (51) М. Кл.2

С 07 D 213j84

Государственный комитет

СССР (53) УДК 547.821.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Б. В. Суворов, А. Д. Кагарлицкий и К. Х. Джумакаев

Институт химических наук АН Казахской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИЦИАНПИРИДИНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,5-дицианпиридина, который используют в полимерной промышленности, а также в качестве полупродукта для получения никотиновой кислоты.

Известен способ получения 2,5-дицианпиридина дкислительным аммонолизом 2-метил-5-этилпиридина на ванадиевотитановом или на ванадиевооловянном катализаторе. В последнем VaOa и Sn02 находятся в молярном соотношении 1: 4. Температура процесса 340 — 400 С. Выход 46 — 52% (1).

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения 2,5-дицианпиридина окислительным аммонолизом 2-метил-5-этилпиридина в присутствии ванадиевооловянного катализатора, содержащего 10 — 35 моль Sn02 на

1 моль V>Oa, или ванадиевобериллиевого катализатора, содержащего 0,05 — 35 моль

ВеО на 1 моль V>Oa. Процесс проводят при

320 — 380 С. Полученный 2,5-дицианпиридин выделяют, выход 55 — 60%. Кроме того, получают 2-циан-5-этилпиридин (выход

30 — 33%), который снова подвергают окислительному аммонолизу и выделяют 2,5-дицианпиридин с выходом 62%. Суммарный выход 2,5-дицианпиридина 74 — 79%.

Пример 1. Окислительный аммонолиз

2-метил-5-этилпиридина проводят в присутствии смешанного окисного катализатора состава V>Oa.. $пОз=1: 16. Скорость подачи МЭП 20 г, воздуха — 4800 л, аммиака—

60,7 г на 1 л катализатора в час. Время контакта 0,36 с, температура 320 С. Продолжительность опыта 10 ч. Продукты реакции улавливают в охлаждаемых конденсорах.

10 Катализат промывают четыреххлористым углеродом. При этом извлекается 2-циан-5этилпиридин. Остаток, представляющий собой 2,5-дицианпиридин, после очистки возгонкой имеет т. пл. 111 — 112 С.

15 СтНз1 1з.

Найдено, %: С 64,96; Н 2,39; N 32,50.

Вычислено, %: С 65,12; Н 2,34; N 32,54.

После отгонки четыреххлористого углерода 2-циан-5-этилпиридин имеет т. кип. 102—

20 104 С/3 мм рт. ст.

CaHaNz

Найдено, %: С 73,62; Н 6,18; N 21,12.

Вычислено, %: С 72,69; Н 6,12; N 21,19.

2-Циан-5-5-этилпиридин подвер1гают окис25 лительному аммонолизу, Всего подают 14,3 г 2-метил-5-этилпиридина.

Получают 9,1 г 2,5-дицианпиридина (выход 60% ) и 5,2 г 2-циан-5-этилпиридина

30 (выход 33% ) . Суммарный выход 93%.

676590

Составитель Г. Мосина

Техред А. Камышникова Корректор P. Беркович

Редактор Т. Никольская

Заказ 1695/6 Изд. № 457 Тираж 521 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Окислительный аммонолиз 2-циан-5-этилпиридина проводят на том же катализаторе при температуре 330 С. Скорость подачи 2циан-5-этилпиридина 18 г, воздуха — 2400 л, аммиака — 60 г на 1 л катализатора в час.

Всего подают 5,2 г 2-циан-5-этилпиридина.

Получают 4,0 г 2,5-дицианпиридина (выход 62%).

В итоге суммарный выход 2,5-дицианпиридина составляет 12,1 r (79% в расчете 10 на поданный первоначально МЭП).

Пример 2. Окислительный аммонолиз

2-метил-5-этилпиридина проводят в присутствии смешанного окисного катализатора состава V 0 . Be0=1:0,5. Скорость пода- 15 чи МЭП 20 г, воздуха — 4000 л, аммиака—

60 г на 1 л катализатора в час. Время контакта 0,4 с, температура 340 С. Продолжительность опыта 10 ч. Всего подают 14,3 г

2-метил-5-этилпиридина. 20

Получают 8,4 г 2,5-дицианпиридина (выход 55% ) и 4,7 г 2-циан-5-этилпиридина (выход 30% ), Окислительный ам монолиз 2-циан-5-этилпиридина проводят на том же катализаторе 25 при температуре 380 С. Скорость подачи

2-циан-5-этилпиридина 18 г, воздуха—

2400 л, аммиака — 60 г на 1 л катализатора в час. Всего подают 4,7 r 2-циан-5-этил-пиридина.

Получают 2,9 г 2,5-дицианпиридина (выход 63%).

В итоге суммарный выход 2,5-дицианпиридина после двух стадий составляет 11,3 г (74% в расчете на поданный МЭП), Формула изобретения .Способ получения 2,5-дицианпиридина окислительным аммонолизом 2-метил-5этил пир идина в присутствии ванадиевого катализатора при нагревании, отличаюшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют ванадиевооловянный катализатор, содержащий 10 — 35 моль ЬпОг на

1 моль VgOg, или ванадиевобериллиевый катализатор, содержащий 0,05 — 35 моль

ВеО на 1 моль VqOq, и полученный в качестве побочного продукта 2-циан-5-этилпиридин возвращают в реакцию и подвергают дальнейшему аммонолизу в тех же условиях.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР № 236473, кл. С 07 D 213/55, 1967.