Способ получения модифицированных органических пигментов
< о681 О83
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6 l) Дополнительное к авт. свид-ву (51)М. Кл.2
С 09 В 67/00 (22) Заявлено 2206,77 (21) 2126589/23-05
2499377/23-05 с присоединением заявки ¹
Государственный комитет
СССР ио делам изобретений и открытий (23) Приоритет 18. 0 4 . 7 5
Опубликовано 250879. Бюллетень № 31
Дата опубликования описания 25.0879 (53) УДК 677.842. ,41 (088. 8) (72) Авторы изобретения
Э.И. Сергеева, Н.И. Мартюшева, Н,П. Мартиросова, В.P. Конышева, Э.М. Коган, Б.X. Каплан, В.П. Горин, Н.A. Соковиков, Ю.Л. Ривлина, М.A. Огайджан, О.A. Музовская и С.A. Деглина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ
ОРГАНИЧЕСКИХ ПИГМЕНТОВ
Изобретение относится к производству красителей, в частности к способу получения модифицированных органических пигментов группы аэо-, фталоцианинового, кубовых красителей, которые могут быть использованы для пигментирования в неводных средах лаков, пластмасс, полиграфических красок и т.д.
Известны способы модифицирования пигментов с целью придания им высокой дисперсности, стойкости к флокуляции и т.д. В качестве модификато.ров используют поверхностно-активные вещества, например, амины (1) и различные смолы, в частности канифоль и ее производные (2) .
Наиболее близким к изобретению является способ получения пигментных композиций, который заключается в обработке водной пасты пигмента, выбранного иэ группы: аэо-, фталоцианинового или кубового ряда производншл канифоли-фенолальдегидной смолой, модифицированной канифолью, c t плавления 90-97 С в количестве
34% от веса пигмента. Обработку ведут при 95 С в течение 90 мин (3).
Совмещение стлолы с водной пастой пигмента, подкисление, фильтрация,и выделение конечного продукта производится известными способами. Полученные модифицированные пигменты высокодисперсны, однако, красящая способность их незначительна, что обусловлено высоким коэффициентом уплотнения (выше 15%).
Как известно, коэффициент уплотнения зависит от размера частиц пигмента, величины пор и плотности упаковки. В свою очередь, величина пор и плотность упаковки определяют способность пигмента к смачиванию связующим, т.е ° к быстрому и полному распределению его в пигментируемой системе, а, следовательно, к увеличению красящей способности пигмента. Кроме того, недостатком известного способа является узкая область применения, а именно полиграфические краски и лакокрасочные материалы.
Цель изобретения — повышение красящей способности пигментов и расширение области их применения.
Это достигается тем, что в качестве производного канифоли используют силиконовый эфир частично этернфицированной канифоли (СЭК)с кислот681083
Ф а блица 1
Пигмент зеленый фталоцианиновый
4,8
Красящая способ-, ность не меняется
Красящая способность возрастает
tt l!
36
Красящая способность падает
30! t t t
35
4,8
Красящая способность не меняется
Красящая способность возрастает
15
36
Красящая способность возрастает
Красящая способность падает
72! ttt
Красящая способность не меняется
4,8 2
145
t !! I
36
Красящая способность возрастает ным числом 50 45 мг КОЯ и t ïë.68г
70 С s количестве 5-10% от веса пигмента.
Предлагаемый способ модифицирования пигментов более экономичен и технологичен в связи с тем, что модифицирующий агент имеет более низ!!ую температуру плавления.
Модифицированные пигменты, полученные по этому способу, обладают повышенной красящей способностью, 10 что обусловлено более низким значением коэффициента уплотнения (менее 15%), измеряемого по методу, известному в литературе (4), Существенным преимуществом пиг- 15 ментов, модифицированных СЭК, является также их более широкая область применения, позволяющая окрашивать полиэфирные стеклопластики горячего и холодного отверждения. 20
8 табл. 1, 2 и 3 приводятся данные по обработке пигментов различных классов силиконовым эфиром канифоли.
Количество СЭК варьируется от 2 до
35%, причем последний имеет разные кислотные числа (от 50 до 145 мг КОЯ) г
Как видно из табл. 1 и 2, добавление СЭК в количестве 2% от веса сухого пигмента не оказывает влияния на красящую способность пигмента.
Максимальная красящая способность обе печивается добавлением СЭК В количестве 20%. Дальнейшее повышение количества С3К не дает увеличения красящей способности. Следовательно, добавка 20% СЭК для пигментных форм кубовых красителей и фталоцианиновых пигментов является оптимальной.
Из табл. 3 видно, что добавление
2% СЭК от веса сухого пигмента не влияет на красящую способность. При добавлении сэк в количества 5В красящая способность соответствует максимуму, а при 2ОВ - падает. Следовательно, при модифицировании поверхности азопигментов.оптимальная добавка СЭК составляет 5-15% от веса сухого пигмента.
30. 72
1 11 1
84
Таблица 2Пигмент красно-фиолетовый тиоиндигоидныи
4,9 2
12,3 5
I t 1 1
85,9 35
86 4,9
12,3
36,8 15
73 6 30
85,9 35
145
4,9
l2 3 5
11 11
85,9 35
36,8 15
73,6 30
36,8 15
73,6 30
681083 ь
Продолмение табл. 1
Красящая способность уменьшается
Красящая способность не меняется
Красящая способность возрастает
Красящая способность высокая
Красящая способность падает
Красящая способность не меняется
Красящая способность возрастает
Красящая способность возрастает
Красящая способность высокая
Красящая способность падает
Красящая способность не возрастает
Красящая способность увеличивается
Красящая способность высокая
Красящая способность падает
681083
Таблица 3
Пигмент желто-зеленый
0 2 2
Красящая способность не изменяется
0,7
Красящая способность высокая
1,75 15
3,5 30
Красящая способность падает
0,2 2
Красящая способность не изменяется
0,7 5
1 75 15
Красящая способность высокая
3,5 30
Красящая способность падает
145
0,2
Красящая способность не меняется
0,7
Красящая способность возрастает
1,75 15
Красящая способность высокая
3,5 30
Красящая способность падает
Пример 1. В расплав 36,8 г силиконового эфира канифоли с т.пл. 60-70 С вносят 234,6 r гидрофобиэирующей жидкости (содержание ед-. 45 кого натра 15%), количество которой берется в зависимости от величины кислотного числа, и нагревают при перемешивании до получения гомогенного раствора. Последний фильтруют, вносят часть его в водную пасту пигмента красно-фиолетового тиоиндигоидного, содержащую 246 r сухого пигь%энта, и диспергируют с помощью турбомельницы при комнатной температуре в течение 2 час. После отделения мелющих тел добавляют оставшийся раствор, дисперсию разбавляют до 5%-ного содержания пигмента и полученную суспензию подкисляют (0%-ной соляной кислотой (до рЧ 1-2).
Затем суспензию нагревают до 80 С, выдерживают при этой температуре в течение часа и охлаждают до 30 С.
Полученный модифицированный пигмент отфильтровывают, промывают до нейКрасящая способность возрастает
Красящая способность возрастает тральной реакции и сушат при температуре 50 С.
Выход пигмента 98%. Он соответствует по оттенку типовому образцу.
Дисперсность пигмента 1-2 мкм, влажность до 0,5%, Пример 2. В расплав
60 вес.ч. силиконового эфира канифоли с т.пл. 60-70 С вносят 448 вес.ч. гидрофобизирующей жидкости (содержание едкого натра 15%), смесь нагревают при перемешивании до получения гомогенного раствора. Последний фильтруют, вносят его в водную пасту пигмента зеленого фталоцианинового в количестве 240 вес.ч., считая на сухой пигмент, и диспергируют с помощью турбомельницы при комнатной температуре до достижения дисперсности 1-1,5 мкм. После отделения мелющих тел дисперсию разбавляют водой. до 5%-ного содержания пигмента.
При постоянном перемешивании дисперсию подкисляют 10%-ной соляной кислотой (до рН 1-2), нагревают до
681083
Составитель Т. Калинина
Редактор Н. Разумова Техсед N.ÏeTêo Корректор А Власенко
Тираж 758 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035< Москва 3-35< Раушскаянаб z д. 4 5
Заказ 5022/25
Филиал ППП Патен-, г. ужгород, ул, Проектная,4
80вС и выдерживают при этой температуре в течение 1 час..Затем суспензио охлаждают до 30 С, модифицированный пигмент отфильтровывают, промывают до нейтральной среды и сушат при температуре 04С.
Выход пигмента 98%, он зеленого цвета, по оттенку соответствует типовому образцу, его дисперсность
1-2 мкм, влажность — 0,5%.
Пример 3. В расплав
5,7 вес.ч, силиконового эфира канифоли с т .пл. 60-70 С вносят 9,3
9,3 вес.ч. гидрофобизирующей жидкости (содержание едкого натра 15%) и нагревают при перемешивании до получения гомогенного рас. вора. Пос- 15 ледний фильтруют, вносят в него водную пасту пигмента желто-зеленого, содержащую 11 7 вес.ч. сухого пигмента, и диспергируют с помощью турбомельницы. После отделения мелющих тел дисперсию разбавляют водой до
5%-ного содержания пигмента. При постоянном перемешивании к дисперсии приливают 23 вес.ч. 10%-ного раствора хлористого цинка, затем полученный пигмент отфильтровывают, промывают от ионов хлора и сушат при температуре 50 С.
Полученный продукт имеет желтозеленый цвет.
Формула изобретения
Способ получения модифицированных органических пигментов иэ класса: аэо-, фталоцианиновые, кубовые, обработкой водной пасты пигмента производным канифоли и последующим выделением целевого продукта, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения красящей способности пигментов и расширения области их применения, в качестве производного канифоли используют силиконовый эфир частично этерифицированной канифоли с кислотным числом 50-145 мг КОН г с температурой плавления 68-70 С в о количестве 5-20% от веса пигмента °
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент ФРГ Р 1944027, кл. С 09 В 67/00, опублик. 1966.
2. Патент Швейцарии Р 476086, кл. С 09 В 67/00, опублик. 1969.
3. Патент Англии Р 1148168, кл. С 4 Р, опублик. 1969.
4. Патент Англии Р 978842, кл. С 4 Р, опублик. 1964.
