Способ получения комплексов фталоцианина с редкоземельными элементами

 

— .-- -:: лм««« 1«и««Фа юлю е «% ж ятине хмме-Ф 4 ° «м ючеа зу лс«- ;=- м «..«««:.; с»

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 14,11.75 (21) 2189479/23-0 с присоединением заявки М

4 7/04

5/00

Гооудирстввинмй комитет

СССР ю аелем изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 05.12,79. Бюллетень% 4

7. 25 6.

88. 8) Дата опубликования описания 10.12.79 (72) Авторы изобретения

Т,,Ф. Качура, К. Н. Соловьев и M. П. 11вирко

{54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ ФТАЛОБИАНИНА

С РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫМИ ЭЛЕМЕНТАМИ

Настоящее изобретение касается саособа получения комплексов фталоцианина с редкоземельными элементами, которые находят применение как; катализаторы окисления, в полупроводниковой технике как полупроводники, а также в фармакологии как вещества, способные накапливаться в опухолях.

Известен способ получения комплексов фталоцианина с редкоземельными элементами реакцией замещения атомов лития в

Цй -фталоцианине атомами редкоземельного элемента (11.

- Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату являе гся способ получения комплексов фталоцианина с редкоземельными элементами, например, иттрия, лантана или лантаноидов, заключающийся в том, что, о-фталони з >иЛ подвергают взаимодействию с .гидратированными хлоридами иттрия, или лантана, или лантаноида при молярном соотношении 4:1, при 230-280, с последуютпим. о выделением целевого продукта(2).

Выход целевого продукта не превышает 207, при этом сильно загрязнен побочными продуктами реакции.

Бель изобретения — увеличение выхода и чистоты целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения комплексов фталоцианина с редкоземельными элементами„ заключающимся в том, что фтало10 пианин подвергают взаимодействию с ацетилацетонатным комплексом или солью редкоземельного элемента, преимущественно при 256-260, в среде имидазола. о

Выход спектрально чистого целевого про15 дукта 32-99%.

Исходным вещеетвом служит свободный фталоцианин, который смешивают с имидазолом и помещают в предварительно нагретую до 256-260. баню из сплава Вуда. В полученный раствор добавляют ацетилацетонатный комплекс или соль редкоземельного элемента. Реакция завершается за 5-10 мин. Полученный комплекс фталоцианина с редкоземельным элемен(71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени Институт физики

АН Белорусской ССР

3 70 том экстрагируют спиртом, добавляют эфир и продукт тщательно отмывают от имидазола водой с несколькими каплями аммиака. Свободный фталоцианин в спирте и эфире не рас"воряется.

его отфильтровывают.

Использование предлагаемого способа получения комплексов фталоцианина с редI коземельными элементами обеспечивает по сравнению с существующими способами следующие преимущества: — простоту и экспрессность;

- высокий выход продукта и высокую чистоту продукта /кратковременный нагрев не приводит к разрушению вещества и образованию побочных продуктов/.

Пример 1. а) 85 мг (0,14 моля) свободного основания фталоцианина помещают в колбу, куда добавляют 1 r имидазола. Смесь помещают в баню из сппава в--Вуда; предварительно нагретую до 256

260 . В полученный раствор добавляют

40 мг (О, 16 моля) ацетилацетоната европия и раствор нагревают 5 мин. По окончании реакции охлажденную смесь измельчают и редкоземельйый комплекс фталоцианина извпекают спиртом, причем не- прореагировавшее свободное основание фталоцианина в спирте не растворяется и его отфильтровывают. В спиртовый раствор добавляют эфир и раствор отмывают от имидазола дистиллированной водой с несколькими каплями аммиака, а затем тщательно водой до нейтрапьной реакции.

Растворитель упаривают в вакуум и получают Еи-фталоцианин в виде порошка.

Выход 32%. б) 85 мг свободного фтмоцианина помещают в колбу, куда добавляют

1-3 г имидазола. Смесь -помещают в баню из сплава Вуда, предварительно нагртую до 256-260О. В полученный раст,иор добавляют ацетилацетонат Еи 40 мг (0,16 моля) и раствор нагревают в тег2046 4 чение 5 мин. Охлажденную смесь измельчают и поместив на фильтр тщательно дистиллированной водой отмывают имидазол до нейтральной реакции. Еи-фталоциани растворяют в спирте и отфильтровывают.

Спирт упаривают в вакууме или просто отгоняют. Получают Еи-фталоцианин в виде порошка.

Пример 2. 70 мг (0,12 моля) свободного фталоцианина померцают a KolIбу, куда добавляют 1 r имидазола. Смесь помещают в баню из сплава Вуда, предварительно нагретую до 256-260 . В полученный раствор добавляют 20 мг (0,07 мопя) ацетилацетоната иттербия

I и раствор нагревают в течение 5 мин. дальнейшая обработка точно такая же как для европия фталоцианина по a) или б).

И ход фталоцианина иттербия в виде порошка (39 мг) 37%. Спектроскопическая оценка выхода составила 80 .

Пример 3. 50 мг (0,08 моля) свободного фталоцианина помещают в кол-. бу, куда добавляют 3 г имидазола. Смесь погружают в баню из сплава Вуда, предварительно нагретую до 256-260 . В полученный раствор добавляют 150 мг (0,06 моля) хлористого гадолиния и смесь нагревают в течение 10 мин. Охлажденную смесь обрабатывают точно также как европий фталоцианин по пункту a) или б). Выход Qd -фталоцианина 64%.

Получение других комплексов фталоцианина с редкоземельными элементами описано в таблице .

Температура плавления полученных комплексов не определялась, так как фта лоцианины не плавятся, а сублимируются

40 ,в вакууме выще 400 . Комплексы быпи охарактеризованы спектроскопически.

Имидазола бралось во всех примерах .

3 ге

Реакция проводилась во всех примерах при 256-260О.

Комплекс фталоцианина с редкоземельными эпементами

Исход аемый екс фталоци нин, м

l. РАСС-фталоцианин

40,5

РгСВ 5

Ncaa 2

97,35

42,5 78

13,2 37

37,4

2. Мйос(-фтаnoцианин

3. S oo-фталоцианин

33,5

43„7

615 53

702046

Продолжение щблицы

Выход

Получаемый комплекс

4. EUQa- фталоцианин

5. Еи СС-фталоцнаннн

6. 410а-фталоцианин

7, Твоа-фталоцианин

70,8

42,2

E oa0L 3

71,4

33,9 32

32,8 57

109 60

24 36 121,4

EU СВ 3

170

122

63,6

44,7

120,2

8. Эъ С6-фталоцианин

46,8

64 99

94,4

35,4

26,8 55

13,5 20,5

9. Но С -фталоцианин

10. ЕгС8-фталощ анин

110,7

47,6

37,5

2,08

11. Часа.фталоцианин

3,84

6,72

12. Luaa-фталоцианин

13. Ьааофталоцианин

36,3

44,9 81

45 5

77,8

12, 1.

45,6

Составитель О. Смирнова

Редактор В, Смирнов Техред С. " ай, Корректор 1 . НазаРова

Заказ 7538/28 Тираж 758 Подписное

UHHHIlH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушскаа наб., д. 4/5

Фнливл ППП Пвтвнт, г. Укгорол. ул. Провктквк, 4 аа - ацетилацетонат

Формула иэобр етейия.

1. Способ получения комплексов фталоиианина с редкоземельными элемеитами с использованием соединения металла, при нагревании, отличающийся жм, о, с ц ью увеличения вьйода и чисФИЫ35 целевого продукта, в качестве -соедйнениа металла используют ацетилацетонатный комплекс или соль редкоземельного элемента, который подвергают взаимодействию с фталоцианином в среде имидаэола.

5doa 3

Tbaa 2

»СЕ, 5

НоСС 5 3 5 fbaa 3

4иаа 2 хааа 3

2.Способпоп. l,отличаюшийся т м, что процесс ведут при

256 -260 .

Источникн информации, принятые во внимание нри экспертизе

1. Патейт США М 3027391, клв 260-429, l, ааублик, 1962.

2. Авторское свидетельство СССР

% 160241, кл С 09 В 47/04, 1962 (прототип).