Способ получения 1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиденмочевин

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

«» 704454 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 310378 (23) 2595555/23-04 (23) ПРиоРитет - (32)07.0477 (31) Р 2716324. 2 {33) ФРГ

Опубликовано 15.1 279. Бюллетень М 46

Дата опубликования QIIIIcIIIIIIII 151279 (Ы) М. Кл.

С 07 D 285/06

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547 ° 794 °

° 3 (088.8) (72) Авторы изобретении

Иностранцы

Ханс-Рудольф Крюгер, Фридрих и Райнарт Руш (ФРГ) Иностранная фирма Шеринг Al" (ФРГ) (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ l, 2 3-ТИАДИАЗОЛ"-3-ИН-5-ИЛИДЕНМОЧЕВИН

R — С„- С -алкил, Ст — Св-хлорз алкил, пропенил, циклогексил, фенил, хлорфенил, дихлорфенил, фурил,. С вЂ” С6-алкоксигруппа, аллилокси . фенокси феноксиметил, C — С4-алкилтио, фенилтио или дйметиламиногруппар

Х - кислород или сера, заключающимся в том, что (1,2,3-тиадиазол-5-ил) -мочевину общей формулы

N — -й

1 я У-ну х» - Кг где R, В и Х имеют укаэанные эна1 а чения, конденсируют с ацилгалогенидом общей формулы

Р— СО- Y где Т -галоген и Р имеет указанные

3 значения, в присутствии акцептора кислоты.

Взаимодействие реагентов происходит при температурах 0 — 120 С, однако в общем случае при комнатной температуре. Реагенты для синтеза

Изобретение относится к способу получения новых 1,2,3-тиадиаэол-3-ин-5-илиденмочевин., обладающих действием регуляторов роста растений.

В литературе описана реакция ацилирования аминов с использованием в качестве ацилирующего агента ацилгалогенидов ° Реакцию можно проводить в присутствии акцептора кислоты (ll °

Целью изобретения является получение новых 1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиденмочевин, способных регулировать естественный рост и естественное развитие растений и обладающих лучшим действием, чем известные средства для удаления листьев.

Поставленная цель достигается пред лагаемым способом получения 1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиденмочевин общей формулы

0 )

Р. — < — к н — ив р я х З где Н вЂ” водород или метил, 1

R — метил, фенил., метилфенил или пиридил, нрндт 44 р ф

704454

ЗО

Соединени.5-Фенилкарбомоиламнно-1,2,3-тиадиазол-3-ин-2-метиловый эфир карбоновой кислоты

167,5

161,5

5-Фенилкарбамоиламино-1,2,3-тиадиазол-3-ин-2-этилоксикарбонил

181

2-Иэопропилоксикарбонил-5-фенилкарбамоилимино-1,2,3-тиадиазол-3-ин

172

197

206

210

180 саединении согласно изобретению вводят в реакцию приблизительно в эквимолярных количествах ° Подходящими реакционнымк средами являются полярные органические растворители. Выбор растворителя производится в зави= симости от природы исходных реагентов.

Подходящими растворителями. являются нитрилы кислот, такие как ацетонитрил, простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и диоксан, амиды кислот, такие как диметилформамид, кетоны, такие как ацетон.

В качестве акцепторов кислот могут быть использованы органические основания, такие как, например,, триэтиламин или N,N -диметиланилин и пиридиновые основания, или неорганические основания, такие как окислы, гидроокиси и карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов. Жидкие основания, такие как пиридин, могут служить одновременно и растворителями.

Полученные согласно изобретению соЕдинения могут быть выделены из реакционной среды обычными методами, наПример путем отгонки используемого растворителя при атмосферном или пониженном давлении или посредством осаждения водой.

Полученные согласно изобретению соединения представляют собой обычно желтоватые кристаллические вещества, не имеющие запаха, плохо

Растворимые в воде или алифатических углеводородах, обладающие растворимостью от умеренной до хорошей

2-Изобутилоксикарбонил-5-фенилкарбамоиламино-1 2 3-тиадиазол-2-ин

2-Фенилоксикарбонил-5-фенилкарбамоилимино-1,2,3-тиадиазол"

«3-ин

2"Этилтиокарбонил-5-фенилкарбамоилимино-1,2,3-тиадиаэол-3-ин

1-,(2 Бензоил-l,2,3-тиадиаэол-3-ин-5-илиден} -3-фенилмочевина

1-(2-Деканоил-1q2,3-тиадиазол-, -3-ин-5-илиден) -3"фенилмочевина в галогенированных углеводородах, таких как хлороформ и четыреххлористый углерод, кетонах, таких как аце— тон, амидах карбоновых кислот, таких как диметилформамид, сульфоксидах, таких как диметилсульфоксид, нитрилах карбоновых кислот, такИх как ацетонитрил, и низших спиртах, таких как метанол и этанол.

В качестве растворителей для перекристаллизации используют главным образом четыреххлористый угле-. род, хлороформ, ацетонитрил и диметилформамид.

Исходные вещества для получения новых соединений являются известными или могут быть получены известными способами.

П -р и м е р 1. 1(Ацетил-1 2,3—

-тиадиазол-3-ин-5-илидеи) -З-фенилмоче-. вина.

K раствоРУ 5,5 r (0,025 моля)

1-фенил-3-!1,2,3-тиадиаэол-5-ил) -мо.чевины в 40 мл пиридина в течение

5 мин прибавляют по каплям при 25 С

2,14 мл (0 03 моля) ацетилхлорида °

Смесь выдерживают в течение ночи при комнатной температуре, затем разбавляют ледяной водой, образовавшиеся кристаллы отсасывают, промывают водой< после чего высушивают в вакууме.

Перекристаллизовывают из ацетонитрила ° Выход 5,3 г (80,9% от теоретического), желтые кристаллы с т. пл.

186 C (разложение) .

Аналогичным образом могут быть получены соединения, приведенные в таблице.

704454

Проголжение таблицы

197

198

194

195

197

195

-184

202

152

210

183

155-56

137

2-Пропилоксикарбонил-5-метилфенилкарбамоилимино-1,2,3-тиадиазол-3-ин

102

2-Изопропилоксикарбонил-5-метилфенилкарбамоилимино-1,2,3-тиадиазол-3-ин

117

119-120

1-(2-Феноксиацетил-1,2,3-тиадиазол"3-ин-5-илиден) -3-фенилмочевина

1-Фенил-3-(2-пропионил-1,2,3-тиадиаэол"3-ин-5-илиден) -мочевина

1-(2-(3-Хлорпропионил) -1, 2, 3-тиадиаэол-3-ин-5-илиден) -3-фенилмочевина

1-(2-Бутирил-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден) -3-фенилмочевина

1-(2-Изобутирил-l,2,3-*тиадиазол-3-ин-5-илиден) "3-фенилмочевина

1-(2"Пентаноил-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден) -3-фенилмачевина

1-.Фенил-3-(2-пивалоил-1,2р3-тиадиазол-3-ин-5-илиден) -мочевина

1- (2- (2-Хлорбензоил) -1, 2, 3-тиадиаэол-3-ин-5-илиден) -3-фенилмочевина

2-Бутилоксикарбонил-5-фенилкарбамоиламино-l,2,3-тиадиазол-3

-нн

2-Диметиламинокарбонил-5-фенилкарбамоилимино-1,2,3-тиадиазол-3-ин

1-(2-(3-Хлорбензоил) -1,2,3-триадиазол-3-ин-5-илиден) -3-фенилмочевина

1-(2-Ацетил-1,2,3-тиадиазол-З-ин-5-илиден) -3-метил-3-фенилмочевина

2-Метилоксикарбонил-5-метилфенилкарбамоиламино-1,2,3-тиадиазол-3-ин

2-Этилоксикарбонил-5-метилфенилкарбамоилимино-1,2,3-тиадиазоЛ-3-ин

1- (2-Бензоил-l, 2, 3-тиадиазол-3-ин—.5-илиден) -3-метил-3 "фенилмочевина 2-Зтилтиокарбонил-5-метилфенилкарбамоилимино-1,2,3-тиадиазол-З-ин

2-Фенилоксикарбонил-5-метилфенилкарбамоилимийо-1,2.,3-тиадиазол-3-ин

2"Метилтиокарбонил-5-метилфенил" карбамоилимино-1,2,3-тиадиазол"3-ин .2- :Пропилтиокарбонил-5- мегидфенил" . кщ бамойлимино+1,.2, 3- тиадказол-3-ин

2-.Фенилтиокарбонил-.5-метилфенилкарбамоилимино-: 1,2,3-тиадиазбл-3-ин

1-Метил-1-фенил-3-(2-пивалоил-1.,2.,3-тиадиаэол-З-ин-5-илиден)-мочевина

98-9.9

131-33

80-81

139-140

110-111

М

97-9:8

1 37-1 38.

704454.

Продолжение таблицы

82-84

1-(2"(2-Хлорбенэоил) -1,2,3-тиадиазол"3"ин"5"илиден) -3-метил-3-фенилмочевина

112-113

160

194

230

233

201

157-158

2-Пропилтиокарбонил-5-фенилкарбамоилимино-1,2,3"тиадиаэол-3-ин

1-(2 (3,4-Дихлорбензоил) -1,2,3-тиадиаэол-3-ин-5-илиден) -3-фенилмочевина

199

210 5

109-110

182

2-Этилоксикарбонил-5-(2-пиридилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазол-3-ин

200

2"Фенилтиокарбонил-5-фенилкарбамоилимино-1,2,3-тиадиазол-З-ин

227

218

1-(2-(З-Метилбутирил)-1,2,3-тиадиаэол-3-ин-5-илиден)-3-фенилмочевина

192

2-Метилтиокарбонил-5-фенилкарбамоилимино-1,2,3-тиадиаэол-3-ин

227

I-(2-(4-Хлорбензоил) -1,2,3-тиадиаэол-3-ин-5-илиден) -,3-(2-пиридил) -мочевина

220

206

215

1(2-Иэопропионил-1,2,3-тидиазол-3-ин-5-илиден) -3-метил-3-фенилмочевина

2"Аллилоксикарбонил-5-фенил" карбамоилимино -1,2,3-тиадиазол-3-ин

1-(2-Ацетил-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден) -3-(2-пиридил) -мочевина

2-Метилтиокарбонил-5-(2-пиридилкарбамоилимино) -1,2,3-тиадиазол"3-ин

2-Этилтиокарбонил-5-(2-пиридилкарбамоилимино) -1,2,3-тиадиазол"3-ин

1-(2-Бутирил-,1,2,3-тиадиазол-3 "

-ин-5-илиден) -3-(2-пиридил) -мочевина

2-Пропилоксикарбонил-5-фенилкарбамоилимийо-1,2,3-тиадиазол-З-ин

1-Метил-1-фенил-1-(2"пропионил1,2,3-тиадиазол-З-ин-5-илиден) -мочевина

2-Метилоксикарбонил-5-(2-пиридилкарбамоилимино) -1,2,3-тиадиазол-3-ин

1-(2-(2-Фуроил) -1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден) -3-фенилмочевина

1-(2-Лцетил-1,2,3-тиадиаэол-3-ин-5-илиден) -3-фенилтиомочевина

1-(2-Бенэоил-1,2/ 3"тиадиазол-3-ин-5-илиден) -3"(2-пиридил) -мо " чевина

1-(2-Циклогексилкарбонил-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден) -3-фенил.мочевина

1- (2-Ацетил-1, 2, 3-тиадиазол-3-ин -5-йлиден) -3, 3-диметилмочевина

192-194

186-187

704454

Продолжение таблицы

177-177 5

148-14934

2-Гексилоксикарбонил-5-фенилкарбамоилимино-l,2,3-тиадиазол-3-ин

1(2-Кротонил"1,2,3-тиадиаэол-3-ин-5-илиден) -3 "мочевина

1-(2-(4-Хлорбензоил)-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-3-фенилмочевина втор"Бутилоксикарбонил-5-фенилкарбамоилимино-1,2,3-тиадиазол-3-ин

2-Диметиламинокарбонил-5-диметилкарбамоилимино-1,2,3-тиадиазол-3-ин

174

207-209

134-135

157-158

2-Диметиламинокарбонил-5-(2-пиридилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазол-З-ин

199

Без разложения, все остальные — с разложением.

Формула изобретения

30 где R г

Составитель Т. Раевская

Ре кто E. Хо ина Тех ед Н.Бабурка Ко екто

Заказ 7836/49 Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Маскам И-35 Ва скак а б. ll. 4/5

Филиал ППП Патент, r, Ужгород, ул. Проектная, 4

1-(2-Бензоил-1,2,3-тиадиазол-З-ин-5-илиден) -3 3-диметилмочевина

Способ получения 1,2,3-тиадиазол-3"ин-5-илиденмочевин общей формулы водород или метил,. метил, фенил, метилфенил или пиридил, С4- С,о-алкил, С1- Сг-хлоралкил, пропенил, циклогексил, вменил хлорфенил, 40 дыхлорфенил, фурил, С< — C<"

-а5ткоксигруппа, аллилокси, фенокси, феноксиметил, С - С -алкилтио, фенилтио или диметиламиногруппа3

Х вЂ” кислород или сера, заключающийся в том, что (1,2,3-тиадиазол-5-ил) -мочевину общей формулы

3 )-335-0 — 33 х

2 где R, R и Х имеют укаэанные значения конденсируют с ацилгалогенидом общей формулы где > †.галоген, R — имеет указанные значения, 3 в присутствии акцептора кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии.

И-4 Химия, 1968, с. 431.