Способ получения производных 1,2,3-тиа-диазол-5-карбоновой кислоты

 

Сееэ Советских

Социалистических.Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный и латенту. (22) Заявлено 160678 (23) 2625900/23-04 (23) Приоритет - (M) 23.06.77 (31) Р 2728523. 0 (ЗЗ) ФРР

oiij 816401 (5f}PA, кл.з

С 07 0 285/06

Государственный комитет

СССР по делам нзооретеннй и открытий

Опуоликовано:230381 ..Ьоллетень Ио 11 (53} ДХ 547.794 ° .3(088.8) Дата опубликования описания 230381

Иностранцы

Фридрих Арндт Ханс-Рудольф Крюгер и Райн (ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностоанная фирма

"Шеринг АГ" (ФРГ) (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,2, 3- 1ИАДИАЗОЛ-5-КАРБОНОВОИ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу"

- получения новых производных 1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, общей формулы и 5

И

@i, (I) ll

О где R< - водород,нлн алнйл С4-С, т0

Х -„остаток -Ой нли -М R4>, R R водород, алкил 5 -С, циклогексилметил, бензил, хлорбензил, феноксибензил, фенил, хлорфеннл, диклорфе НИЛ, йк - ВОдОрОд, аЛКИЛ С4-C,öìàÍ- т5 метил,цианэтил,пропинил,бензил,фе нил, R4 - водород, алнйл С< -С втоксиэтил, диэтоксиэтил, днметиламииоэтил, диметиламинопропил, зтоксикарбонилметил, нропенил, дизтиларопи« Я нил, циклоалкил C -Се, метилциклогек сил, этинилциклогексил, циклоалкилметкл, содержащий от 3 до 8 атомов углерода в кольце циклоалкила, гид. роксициклогексилметил, бенэил,алкил- 25 бензил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода в алкильной цели, диметилбензил, метокснбензил, метилендиоксиензил, галогенбензил, дихлорбензил, енилэтнл, дифенилэтил, фторфенил- ЗО

2 этил, фенилпропил, нафтилметил, фенил, метилфенил, диметилфенил, галогенфенил, хлорметилфенил, дихлорфенил, трифторметилфенил, нитрофенил, окси@енил, метилкарбамоилоксифеиил, фурфурил, тетрагидрофурил, пиридилметил, пиперидиио, морфолино, R u R вместе с атаманцев азота представляют собой морфолиновую, пиперидиновую или пирралиди новую группу

Эти соединения обладают . гербицкдным и регулирующим рост растений действием.

Взаимодействие хлорангидридов карбоновьис кислот со спиртамю или фенолами привсдит н образованию эфиров карбоновых кислот. Обычно реакцию проводят в присутствии основания.

Известен метод ацилироваиия аминов. с помощью галоидангидридов кислот Щ и (2).

Цель изобретения - получение новых производных 1,2,3-тиадиазола,обладающих ценными свойствами.

Поставленная цель достигается тем, что.в способе получения соединений общей формулы I хлорангидрид

816401 1,2,3- тиадиазол-5-карбоновой кисло ты формулы R< ( s с-ср я

О

5 де R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением 111 НХ, где Х имеет указанные значения при температуре от 10 С до комнатной в среде органического растворителя и в присутствии кислотосвязывающего реагента.

Предлагаемые соединения характеризуются почвенно и/или лиственно гербицидным действием против семян сорняков и против проросших сорняков.

Действие частично является системным.

Особенно эффективна борьба с дикотильными и монокотильными сорняками такими как Digitalis Trifolium

Portulàñà, Papaver, Dancus, Kochiа, 2{)

Gypsophylà, Lactuca, Solanum,Escho1tzia, Cheiranthus, Phacelià,ЕорЬогbià,.

Linum, Сопчо1vulus, Brassiса, Datura, Cichorium, Jpomoia, Setaria,Agrostis, Phleum, Alopecurus, Phalaris, Dactylis, Festuca, Arrhenaterum,Lolium, 8romus., Aveno, А11ium, Cucumis,Medicago, Stellaria, Senecio, Matricaria, Lanuiem, Centaurea, Amarantus, Galeum, Chrysathemum, Po1ygonum, Sorghum, Alopecurus, Echiuochloa, Digitariа, Cyperus. Poaund andere.

Расходные количества для борьбы с сорняками составляют от 0,5 до

5 кг эффективного вещества на гектар.

Селективная борьба с сорняками возможна, например в злаковых культурах, хлопчатнике, соевых бобах и плантационных культурах. Наибольшей эффективностью обладают эти вещества, если их разбрызгивают на семена сор- 40 няков или их проросшие части. Названные культуры могут быть посеяны рядами через несколько дней после опрыскивания.

Предлагаемые соединения могУт 4 также изменять природное развитие растений для обогащения различных сельскохозяйственных или садовых полезных свойств.

Взаимодействие компонентов реакции протекает в интервале температур

0-120 С,однако, как правило, при комнатной температуре и температуре флегмы соответствующей реакционной смеси, Для синтеза новых соединений используют реагенты приблизительно в эквимолекулярных количествах. Подходящими реакционными средами являются инертные по отношению к реагентам растворители. В качестве таковых сле- ® дует назвать следующие . галогенизированные углеводороды, алифатические и ароматические углеводороды как петролейный эфир, циклогексан, бензол, толуол И ксилол, метилизобутилкетон и g$ изофорон, эфир, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан, и нитрилы карбоновых кислот, как ацетонитрил.

В качестве акцепторов кислоты подходят органические основания, как например триэтиламин, N< N-диметиланилин и пиридиновые основания или неорганические основания, как окиси, гидроокиси и карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов. Жидкие основания как пиридин могут быть использованы одновременно в качестве растворителя.

Соединения, полученные описанным способом, выделяют из реакционной среды обычными способами, например, в результате отгонки используемого растворителя при нормальном или пониженном давлении, в результате осаждения водой или путем фракционной дистилляции

Пример 1. 4-Метил-1,2,3-тиадиазол-5-этиловый эфир карбоновой кислоты (соединение 1) си с-ос и

О

101,2 г (1,0 моль) триэтиламина> растворенных в 500 мл тетрагидрофурана, обрабатывают при комнатной температуре 46,1 г (1,0 моль) этанола.

При постоянном помешивании и охлаждении при 10 С по каплям в течение одного часа добавляют 162,6 r (1,0 моль) 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-хлорида карбоновой кислоты. В течение 4 ч при комнатной температуре производят перемешивание, наКонец осадок отделяется фильтрованием,а фильтрат выпаривается. Осадок обрабатывается в метиленхлориде. После промывания водой метиленхлоридная фаза высушивается над сульфатом магния, растворитель удаляется, а оставшийся продукт подвергается дистилляции под пониженным давлением.

Выход 159,0 г(92,5Ъ от теоретического).

Бесцветная жидкость с температурой кипения 66-69О С/0,5 торр.

Пример 2. 4-Метил-1, 2, 3-тиадиазол-5-карбоновая кислота (соединение 2) Си

+g С-ОН

II

32,5 r (0,2 моль) 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-хлорида карбоновой кислоты обрабатывают 160 мл 3 N раствора едкого натрия в метаноле и перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч. Затем метанол выпаривается под вакуумом и полученная смесь солей промывается эфиром. Наконец, соль растворяется в 200 мл воды и подкис816401 ляется слабым раствором соляной кислоты. Раствор отфильтровывают и промывают пентаном.

Производится перекристаллизация посредством уксусного эфира и гексана.

Выход 27,9 г (97% от теоретического), .бесцветные кристаллы с температурой плавления 174-175 С.

Пример 3. 4 -Фторбензиламид

4-метил-1, 2, 3-тиадиазол-5-карбоновой f0 кислоты (соединение 3) у 3

II и

«$ g ЯН- СН, Я.

Ц 15.

О

9,4 г (0,075 моль) 4-фторбензиламина растворенные в 100 мп тетрагидрофураиа, смешивают при комнатной температуре 10,4 мл j 0,075 моль1 три- щ этиламина. При перемешивании и охлаждении при 10 С прикапывают 12,2 r (0,75 моль) хлорангидрида 4-метил—

-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты с Т.пл. 48-50 С при 0,5 мм рт.ст.i растворенные в 50 мл тетрагидрофурана. Смесь перемешивают еще 4 ч. После отсасывания остатка фильтрат упаривают и смешивают с эфиром. Перекристаллизовывают из этанола.Выход

14,2 г(75,5% от теоретического).Бесцветные кристаллы с Т.пл. 106107 С.

Пример 4. 4-Метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновая кислота (циклогексилметил) амид (соединение

3 и

g- ee- c H

// 40

16, 3 г (О, 1 моль) 4-метил-1, 2, 3-тиадиаэол-5-хлорида карбоновой кислоты, растворенных в 30 мл ацетонитрила, при перемешивании и охлаждении по 45 ,каплям добавляют к раствору 11,3г (0,.1 моль) аминометилциклогексана в 50 мл пиридина. Перемешивают в течение 3 ч. Наконец, реакционная смесь образующееся маслянистое вещество отделяется и дегерируется изопропиловым эфиром.

Перекристаллизация производится посредством циклогексана. Выход

22,9 г (96% от теоретического).

Бесцветные кристаллы с температурой плавления 79 -80 С.

Исходный продукт для получения соединения 3 — хлорангндрнд 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кисло- 4ф ты. 103,6 r (0,72 моль) 4-метил-1, 2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты порциями вносят в 280 мл тионилхло.рида. Затем нагревают реакционную смесь 3,5 ч с обратным холодильником. 5 получены

То же 106-107 С

145-136 С

115-116 С

108" 109 С

Непосредственно после этого тионилхлорид отгоняют и оставшийся остаток фракционно дистиллируют при пониженном давлении. Получают 102 r (87,28 от теоретического) в виде бесцветной жидкости с Т.кип. 48-50 С при 0,5 мм рт.ст.

Аналогично могут быть следующие соединения:

5. Анилид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты T.ïë.116-117 С

6. 2-Хлорангидрид

4-метил-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты

7. 3-Хлоранилид 4-метил-1,2,3-тиа-диаз ол-5-карбоновой кислоты -"- 137-138 С

8. 3,4-Дихлоранилид 4-метил-1,2, 3-тиадиазол-5карбоновой кислоты

9. 4-Хлор-2-метиланилид 4- метил-1,2,3-тиадиаэол-5- карбоновой кислоты -"" 142-143 С

10. 2-Метил-анилид-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

11. 3-Метиланилид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты " 116-117 С

17.. 4-Метиланилид

4-метил-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты 118-119 С

13. 3-Трифторметиланилид 4-метил-1,2,3-тнадиазол-5-карбоновой кислоты 123-124 С

14. 4-фторанилид 4-метил-1,2,3-тиа-диазол-5-карбоновой кислоты

15. 4-Нитроанилид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты " 179-180 С

16. N-Метиланилид 4-метил-1,2,3-тиадиаз.ол-5-карбоновой кислоты " 84-85 С

17. Диметиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-.5-карбоновой кислоты T.ïë.120-125 С, 18. й-Бензил-й-2-пропиониламкд 4"

816401

1,5848

;33.

5 .34.

Т.пл.121-122 С

195-196 С

15 36

63-64 С

T. кип. 55-57 С при ) (0,5 мм рт.ст.

20 37.

38.

Т.пл.109-110 С

39

ЗО

133-134 С

118-119 С 41 о 40 42.

100-101 С

43 116- 118 С о 45 . I

Диэтиламид 4-ме28. тил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

111" 114 С 0

29. 2-Пиридилметиламид 4-метил-1,2, 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

30. 3-Пиридилметиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты T.пл. 95-96 С

31. 2-Хлорбензиламид

4-метил-1,2,3-тиадиааол-5-карбоновой кислоты

75-76 С

46 бО

68 С

32. 3, 4 -Метилендиок-. сибенаиламид 4-метил-1,2,3-тиа47

19.

20.

21.

22.

23.

24.

25.

26.

27.

-метил-1; 2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты п о

4-Хлоранилид 4-метил-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты

3,5-Дихлоранилйд 4-метил-1,2, 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Бензиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Этиловый эфир

1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

4-Хлорбензиламид 4-метил-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты

2-Хлор-6-метиламид-4-метил-1, 2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

N-Цианметил-3,6-диметиланилид 4"метил-1,2, 3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты

2,6-Диметиланилид 4-метил-1,2, 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

2,6-Дихлоранилид 4-метил1,2,3-тиадиазол;5-карбоновой кислоты

87-88 с

89-91 С

1,5838

Т.пл.109-111 С

109-110 С

64-65 С

96-97 С

73-75 С

115-117 С

115-116 С

108-109 С

1,5751

1,5695

1, 5623

Т. пл. 52-53 C

О диазол-5-карбоновой кислоты

Дииэопропиламид

4-метил-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоФ

НОВОЙ КИСЛОТЫ

И-Бенэил-N-метиламид-4-метил-1, 2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты n

2,4-Дихлорбензиламид 4-метил-1, 2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты

3,4-Дихлорбензиламид 4-метил-1,2,3-тиадиааол-5-карбоновой кислоты

3-Хлорбензиламид

4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

2-Метоксибензиламид 4-метил-1,2, 3-тиадиаэол-5"

-карбоновой кислоты

3-Метоксибенэиламид 4-метил-1,2, 3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты

4-Метоксибензиламид 4-метил-1,2, 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

4-Метилбензиламид

4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

2-Фторбензиламид

4-метил-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты

N-Этил-N-бензиламид 4-метил-1,2, 3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты и

2о

N-Бензил-N-изопропиламид 4-метил- 1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты и о

П-Бена ил-П -бутило. ами,ц-4-метил1 2 3-тиади азол-5- -карбоновой кис2о лоты п1, 3-Метилбензиламид 4-метил-1,2, 3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты

2-Нафтил-метиламид-4-метил-1, 2, 3-тиадиазол-5816401

61.

5 62.

108-109 С

48. зиламид 4-метил-1, 2, 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

95-96 С

49.

-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты

10 63. о

65-68 С

50.

51.

52.

53 °

54.

55.

56.

57.

101-102 С

110-111 С 2Д

110-112 С о

87-89 С

89-91 С и 1, 5302 п у 1,5267

Т.пл . 58-59 С ао и т1

1,5298 и 1,5258

-карбоновой кислоты

3,5-диметилбен4-трет-Бутилбейэиламид-4-метил-1,2,3Циклогексиламид

4-метил-1, 2, 3-тиадиаз ол-5-карбоновой кислоты

Ци кл Оок т иламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Циклогептиламид

4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Циклопентиламид 4-метил-1,2,3-тпадиазол-5-карбоновой кислоты

Циклопрониламид 4-метил— 1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Бутиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

2-Метилпропиламид 4-метил-1, 2, 3-тиадиаз ол-5-карбоновой кислоты

1,1-Диметилэтиламид 4—

-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

58. 2-Пропениламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

59. Этоксикарбонилметиламид

4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты 60. 2-Этоксиэтиламид 4-метил-1, 2, 3-т иади аэол-5-карбоновой кислоты о, 58-59 С

15 64 °

65.

66 °

67.

68.

69.

70.

72.

74.

75.

iN

76. новой кислоты

3-Диметил-аминопропиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Дифениламид 4-метил 1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

1-Этилинил-циклогексиламид 4-метил-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты (4-Meтил-1,2,3-тиадиазол-5-ил) пирролидонкетон (.4-Иетил-1,2,3-тиадиазол-5-ил) пиперидинокетон

2-Фурфуриламид-4-метил-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты (4-Метил-1,2,3-тиадиазол-5-ил) морфолинокетон

Циклонропилметиламид 4-метил"

-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Морфолиноамид

4-метил-1,, 2, 3-т иади аз ол-5-карбоновой кислоты

Пиперидиноамид 4-метил-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кисло-. ты

N-Бензиланилид

4-метил-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты

Пропиламид 4-метил-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты

Изопропиламид

4-метил-1, 2, 3-

-тиациаэол-5-карбоновой кислоты

91-93 С

85- 86 С о

155-156

83-84 С и т1 1,5360

72-73 С

1, 1-Диэтил-2-пропиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

2,2-Диэтоксиэтиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоТ.пл. 74-75 С п, 1,5089

n 1,5290

Т.пл.116-119 С и о 1 5618 и 1,5550

Т.пл. 49"50 С и 1,5470

Т.пл.184"185 С

816401

77.

91.

92. и 2оо

«T) 1,5176. 78.

Т.пл. 89-90 С

79.

5 93

80.

122-124 С

94.

81.

158 С

95.

78-79 С

82.

3-Метилцикдогексиламид 4-метил-1, 2, 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

4-Метилциклогексиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Тетрагидрофурфуриламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кисЛоты

Циклогептнлметиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Циклооктилметиламид 4-метил-1, 2,"-тиадиазол— 5-карбоновой кислоты

Циклогексилметиламид 4-пропил-1,2,3-тнадиазол-5-карбоновой кислоты

1,2,2-Триметилпропиламид 4-ме-. тил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

3-Фенилпропиламид 4-метил-1, 2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

2-Фенилэтиламид. 4-метил-1, 83 С

96.

90-92 С

83.

112 С

84.

98.

2о п

1,5471

85.

78 С

Т. пл.

99.

1,5476

86.

102-103 С

100

1, 5439

87.

o ..

77-78 С

101

88.

55 о

97-98 С

102

95-96 С

89.

74-75 С

ЬО

103,90

85 С

Циклогексилметйловый эфир

4-метил-1, 2, 3-ти:адиаз ол-5-карбоновой кислоты .

4-Хлорбензиловый эфир 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Бензиловый эфир

4-метил-1,2,3-тиадиазол-5карбоновой кислоты

Амид 4-метил-. 1,2, 3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты

2-Метилциклогексиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты п 1 5649

97.

118-120 С

35 о

Т.пл. 51-52 С! п 1,5790

2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Циклогексилметиламид 4-этил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Этиловый эфир

4-этил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

4-Пропил"1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты (1,2-Дифенилэтил)-амид-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

fN-(2-цианэтил)-бензил)-амид-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты (1-(4-Фторфенил)-этил)-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты (N-Метилциклогексилметил)-амид-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты (4-МетиЛбенэил) амид-пропил-1,2, 3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты (4-Хлорбензил)—

-амид-4-пропил-1, 2, 3-тиадиаэ ол-5-карбоновой кислоты . . (4-Фторбензил) амид 4-пропил-1, 2, 3-тиадиазол- 5-карбоновой кислоты .(3,4-Дихлорбензил)-амид-4-пропил-1, 2, 3-тиадиаз ол-5-к арбоновой кислоты . Циклогексиламид

4-пропил-1, 2, 3-тиадиаз an-5-.карбоновой кислоты

° 2-Метилциклогексиламид 4-пропил-1,2,3-тиадиаэсл-5-карбоновой кислоты

2о 1 5838 п 1, 5352

Т. кип. 74-75 С при при 0,1 мм рт.ст.

Т.пл.101-103 С п 1,5414

816401

104.3-Метилциклогексиламид 4-пропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой -кислоты

105.4-Метилциклогексиламид 4-.пропил-1,2,3-тиадиазол-5-хар6оновой кислоты

106.(Циклогептилметил)амид-4-пропил" 1, 2, 3-тиадиаз ол-5-карбоновой кислоты

107.(Циклооктил" метил)амид-4-пропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

108.3 -Оксианилид

4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

109. 4-Хлорфениловый эфир 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

110.(Циклогексилметил) амид-1, 2, 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

111,3,4-Дихлорфениловый эфир 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

112.Фениловый эфир

4-метил-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты

113„(1, 3-Диметилбутил)амид-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

114.(З-Метилбутил) амид-4-метил-1, 2,3-тиадиазол-5карбоновой кислоты

ii5.(1-Оксициклогексилметил)амид-4-метил-1,2,3-тиадиавол-5-карбоновой кислоты

116.(2-Диметиламиноэтил)амид-4-метил-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты

70 С n 2 1,5219

Э о

T - пл. 4 0-4 2 С и 1,5323

1о

Т.пл.176-177 С

Т. пл. 73 -74 С

T.пл.115-116 C

66-68 С п и 1,5695

ЯО

n + 1, 5159 и 1 5243

T.пл. 74-75 С и 2о 1 5360

I) 45 Пример 5. В теплице соединения, приведенные в табл. 1, эмульгированные или суспендированные с расходными нормами 5 кг эффективного вещества на га в 600 л воды разбрызгивают на испытуемые растения, синапис (Si), солянум (So),бета (Ве), госсипиум (Go),õîðäåóì (Но), Цеа маис (Ze), лолиум (Lo) и сетария (Se) в опытах до и после всходов. Через 3 недели после обработки проводят оцен-. ку, причем принимают следукщие обозначения: 0 - нет действия, 1-2 - эф-. фект регулирования роста в виде интенсивной окраски первичны» листьев,. замедление роста, образования почек

60. и отростков, депрессия роста и уменьшение листьев, незначительное развитие корней, 3-4 - растения более не являются жизнеспособными, У - опыт перед прорастанием, и -

65 опыт после прорастания.

117. (3,3-Диметилбутил)-амид-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты T° . пл ° 50-52 С

118.3-феноксибензиловый эфир 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты n ao 1,5989

119.3-Метилкарба« моилоксианилид.

4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты Г пл 173оС (раэл.)

Соединения 1, как правило, представляют собой бесцветные кристаллические вещества без запаха или бесцветные жидкости беэ запаха, которые трудно растворимы в воде, относительно растворимы в алифатических углеводородах как петролейный эфир и циклогексан, хорошо растворимы в галогенированных углеводородах как хлороформ и четыреххлористых углерод как бензол, толуол и ксилол, в эфирах как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан, в нитрилах карбоновых кислот как ацетонитрил, в кетонах как ацетон, спиртах как метанол и этанол, в амидах карбоновых кислот как диметилформамид и сульфоксидах как диметилсульфоксид.

В качестве растворителей для перекристаллизации особенно подходят циклогексан, ацетонитрил и спирт.

1,2,3- иадиазол-5-карбоновые кислоты и их соли хорошо растворимы в воде и напротив слабо pecTBopHMbl в органических растворителях.

Исходные продукты для получения новых соединений являются известными соединениями или могут быть получены известными способами..

816401

16 зил-N-бутиламид 4-метил-1, 2, 3-тиадиа- зол-5-карбоновой кислоты,,3-метилбензиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол 5-карбоновой кислоты, 2(нафтилметил)†ам-4-метил-1,2, 3-тиадиазол-5-кар5 боновой кислоты, 3,5-диметилбензил-амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, (4-трет-бутилбензял)-амид-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

Я Пример 9. В теплице приведенные растения перед всходами обрабатывают предлагаемыми средствами (табл. 2, 3) с расходными нормами

1 кг эффективного вещества на га. Для этой цели применяют средства в виде суспензии с 500 литрами воды на гектар, равномерно нанося на землю.Результаты показывают, что предлагае-. мые средства уничтожают большое количество растительных сорняков, в то время как важные культуры — кукуруза и хлопчатник остаются неповрежденными е

G p и м е р 10. Выращенные в цветочных горшках растения хлопчатника на стадии развития цветочных почек обрабатывают указанными в табл. 4 эффективными веществами при указанной дозировке (опыты повторяли 4 ра- .

30 за). Примененное количество воды

500 л на гектар.

Таблица 1

Ze о

N V N (!

Но

So

Предлагаеьые средине:ния

9 N

4 (5

6 7

16 17

8 9

4-Метил-1, 2, 3-тиадиазол-5-карбоновая кислота 0.3 0 4 1 3

Анилид 4-метил-1,2,3-тиадиазол5-карбоновая кислота

О

0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0

0 1 0 2 0 0

2-Хлоранилид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

0 3 1 3 0 3 0 0 .0 1 .0 0 2 3 0 3

3-Хлоранилид-4»

-метил-1,2,3-тиадиазол-5-кар- боновой кислоты

0 2 0 3

0 4 0 3 О 4

Пример 7. В теплице разбрыэгивают циклогексилметиламид 4. -метил- 1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты и 4-фторбензиламид 4-метил1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, эмульгированные в 500 л воды на га, с расходными нормами 1 кг эффективного вещества на га на растения следующих сорняков:Stellariа, 5enecio> Matricaria, (.amium, Centaur1a, Amaranthus Galium, Chrysanthemum, Lponoca Polygomem, Brasslca, Solamum, Allium, Р1suom, Portulaca, Kachià, Daneus,Theirauttus

Euphorbià, Datura, Cbehorium, Все укаэанные растения были уничтожены. Через 2 дня после этого в об,:работанную землю высевают культуры кукурузы, хлопчатника и сои. Культуры оставались неповрежденными и могли свободно развиваться, не подавляемые сорняками.

Пример 8. В теплице приведенные растения обрабатывают цикло- гексилметиламидом 4-метил-1,2,3-тиа» диазол-5-карбоновой кислоты при расходных нормах 1 кг эффективного вещества на гектар. Для этой, цели сред- ство разбрызгивают равномерно на рас— тения в виде эмульсии в 500 л воды на гектар. Результаты показывают,что культурные растения, рис и кукуруза, остаются неповрежденными, в то время как важнейшие сорняки уничтожены.

Аналогичным действием обладают также следующие соединения: й-этил-.N-бензиламид-4-метил-1,2,3-тиадиа.зол-5-карбоновой кислоты, й-бензил-й-изопропиламид-4-метил-1,2,3-тиа° дназол-5-карбоновой кислоты, й-бенс

Через нескольковдней установлено в процентах количество опавших листьев. В табл. 4 показано превосходство предлагаемого соединения по отношению к известному.

0 0: 0 3 0 3 1 1 0 3

816401

Продлжение табл 1

4 4 4 3 4 4

Э-Метиланилид-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

4-Метиланилид 4-метил-1,2, Э-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

4-Фторанилид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Э-ТриФторметиланилид 4-метил-1,2,3-тиадиаэan- 5-карбоновой кислоты

N-Бензил.-й-2-пропиниламид-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

4-Хлоранилид-4-метил-1,2,3- тиадиазол-5-карбоновой кислоты

3,5-Дихлоранилид

4-метил-1,2,3-тиадиаэan-5-карбоновой кислоты

Бензиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

4-Хлорбензиламид

4-метил-1,2,3-тиадиазол 5-карбоновой кислоты

2-Хлор-6-метиланилид-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

2,6-Дихлоранилид

4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Диэтиламид 4-метил "1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

2-Пиридилметил.амид-4-метил-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты

0.4, 0 4 .0 4 0 0 0 .0 0 2 1 1 Э Э

0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 О 0 0 1

0 4 . 0 2 0 4 0 0 0 .О. 0 0 1 2 0 3

О Э 0 0 .О 3 0 0 0 0 0 О. 1 0 0 Э

1 0 0 2 0 3 0 0 0 3 0 О 0 0 0 4

0 0 0 0 .0 1 0 0 0 .1 0 1 О 0 0 1

0 1 0 0 0 1 0 0 . О, 1 0 1 0 0 0 1

1 4 2 3 3 3 2 3 3 3 3 1 3 3 3 4

3 4 3 2 2 4 3 4 4

Э 2 3 2 0 0 О 0 0 0 0 0 0 0 2 3

1 4 -2 3 0 2 0,1 1 .1 0 0 0 1 2

0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0

0 1 0 1 - 1 0 . 0 1 0 0 0 0 0 0 0 О

816401

4 4 4 4 4 4

2-Хлорбензиламид.

4-метил-1,2,3-тиадиавол-5-карбоновой кислоты (Циклогексилметил)амид-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

3,4-Метилендиоксибензиламид 4-метил-1,2,3"тадиазол-5-карбоновой кислоты

2, 4-Дихлорб енэ иламид 4-метил-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты

3, 4-Дихлорбенэиламид-4-метил-1, 2, 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

3- Хлорб е н з ил амид

4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

2-Метоксибенэиламид-4-метил-1, 2, 3-тиадиазол-5-, карбоновой кислоты

4-Фторбензиламид

4-метил-1, 2, 3-тиадиаэ ол-5-карбоновой кислоты

4-Метилбенэиламид

4-метил-1,2,3-тиа-. диазon-5-карбоновой кислоты

2-Фторбензиламид ,4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Циклогексиламид

4-метил-1, 2; 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Циклооктиламид 4-метил-1, 2, 3-тиа- . диаэол-5-карбоновой кислоты

20 (111 I )! ((I Г111 ((Продолжение табл. 1

2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17

2 2 3 2 2 1 О 1 2 0 0 0 4 1 3 1

4 4 4 4 4 4 4 4 4 2 4 2 4 4 4 4

2 2 1 0 0 0 0 1 1 1 0 0 1 1 1 1

0 3 0 0 О 2 0 0 0 0 О 0 1 1 О 4

0 1 0 0 0 1 0 1 0 0 0 1 О 0 О 1

0 1 0 0 О 1 0 1 0 1 0 1 0 0 О 1

0 0 0 0 1 0 О 0 0 0 0 О О О О О

4 4 4 4 4 4 3 4 4 2 3 1. 4 4 .4 4 3 1 3 3 1 0 1 2 2 О 0 0 3 1 Э 2

4 4 4 4 2 0 4 4 4 4

4 4 4 3 4 4 3 3 3 33 3 2 4 4 4 4

2 4 4 3 .2 4. 2 3 3 2 2 2 3. 2 1 3

816401

Циклогептнлаэщд

4-метил-1, 2, 3-тиадиаз on-5-карбоновой кислоты

Циклопемтнламид

4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Циклопропнл амид

4-метил-1; 2, 3-тиадиаэои-5-карбоновой кислоты

Вутилазад 4-метил-й,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты (2-Фурфурил)-авмд-4-метил-1,2,3тиадиазол-5-карбоновой кислоты (1-Фенилэтил)-амид-4-метил-1, 2, 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Циклопропилметнламнд 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Иорфолиноамчд-4-метил-1, 2, 3-тнадиаз-5-карбоновой кислоты

Пиперидиноамид- .

-4-метил-1,2,3тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Изопропиламид 4-метил-1, 2, 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Н-Бе нз иланилид-4-метил-1, 2, 3-тиадиазол-5-карбоно вой-кислоты

Пропилазмд 4метил-1, 2, 3-тиадиаз ел-5-карбоновой кислоты

Циклогексилметиловый эфир 4-метил-1, 2 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

4 4 4 3 4 4 2 3 3. 2 2 О 3 3 3 1

1 2 1 О 0 1 О О 0 0 0 О 1 0 О 0

1 1 1 О О 1 0 0 О 1 О О О 0 О О

3 3 2 1 4 3 2 3 1 1 6 О 1 1 Э ° 2

О О 0 О 0 1 О О О 1 О О О О О 1

О О О О О 1 0 0 0 0 0 О 0 О О О

О 1 О О О 3 О. 1 0 О 0 0 О О О 0

0 0 1 О О О О О 0 0 О О О О:0 0

0 О О О О О О, 0 О О 3 О О 0 0 9

О О 0 О О 1 0 О О 3 0 О 0 0 0 0

О О 0 О О О О О О 3 О 0 0 0 9 О

О О О 0 О 0 О 1 О 1 0 6 0 О 0 0

О О 0 3. 0 1 0 1 0 1 0 0 0 1 0 0..

816401

4-Метил-1, 2, 3-тиадиаз ол-5-ил-морфолинокетон

Амид 4-метил-1,2, З-.тиадиазол-5-карбоновой кислоты

4-Хлорбензиловый эФир 4-метил-1,2, 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Бензиловый эФир

4«метил-1, 2, 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

2-Метилциклогексиламид 4-метил-1, 2, 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

З,-Метилциклогек силамид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

4-Метилци клогексиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

ТетрагидроФУРФУ риламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Циклогептилметиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Циклогексилметиламид 4-пропил-1,2, 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

1, 2, 3-Триметилпропиламид 4-метил-1,2,3-тиади аз ол- 5-карбоновой кислоты

2-Фенилэтиламид

4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Продолжение табл ° 1

r-"

2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17

0 0 0 0 0 1 0 0 0 1 0 1 0 0 0 1.0 2 0 3 0 3 0 2 0 1 0 0 0 1 0 1

0 1. 0 3 0 2 0 2 0 2 0 0 0 1 0 1

0 1 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

4 4 4 4 4 4 0 0 4 2 2 0 4 4 4 4

4 4 4 4 4 4 0 0 4 4 4 4 4 4 4 4

2 2 4 2 2 0 0 0 2 0 0 0 2 2 2 4

4 4 2 2 3 2 0 0 0 0 0 0 3 2 2 1

4 4 4 4 4 4 0 0 4 4 4 4 4 4 4 4

0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

0 2 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

0 2 0 2 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

25

816401

Проаолаение табл. 1

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17

Циклогексилметил-, амид 4-этил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Этиловый эфир

4-этил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

4-Пропил 1, 2, 3-тиадиазол-5-карбоновая кислота (4-Метилбензил)-амид 4-пропил-1, 2, 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты (4-Хлорбензил)†ам-4-пропил—,2,3-тиадиаэол- 5-карбоновой н ислоты (4-Фторбензил)—

-амид-4-пропил-1,.2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты (2, 4-Дихлорбензиламид)4-пропил-1,2,3-тиадиазол5-карбоновой кислоты

Циклогексиламид

4-пропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

2-Метилциклогексиламид 4-пропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

2-Метилциклогексиламнд 4-пропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

3-Метилциклогексиламид 4-пропил

1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

4-Метилциклогексиламид 4-пропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

3 4 4 2 4 4 0 2 О О О О О 2 О 2

О О О О 1 1 О О О О О О О О О О

О О Э 3 О О О О О О О О О О О О

1 1 О О О О О О О О О О О О О О

1 1 О О О О О О О О О О О О О О

1 1 О О О О О О О О О О О О О 0

1 1 О О О О 0 О О О . О О О О О О

1 1 О О О О О О О О О О О О О О

1 1 О О О О О О 0.0 О О. О О О О

1 1 О О О О О О О О О О О О О О

1 1 0 О О О О О О О О О О О О О

1 1 О О .1 1 О О О О О О О 0 О О

27

816401

Продолжение табл. 1

1 2 3 4 5 б 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 (Циклогептил) -амид-4-пропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты (1,2-Дифенилэтил)-амид-4-метил-1,2, 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

0 0 О 0 0 О 0 О 2 2

0 0 0 0 0 0

3-Оксианилид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

4 4 3 4 3 4 3 4 3

4 4 4 4 4 4 (3-Метилбутил)-амид 4-метил-1,2, 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

4 4 3 2 3 2 4 1 4 4

4 4 4 4 4 4 (Циклооктилметил)-амид-4-пропил-1, 2, 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты (й-2(цианэтйл)-бензил1 амид-4»метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты (1-(4-Фторфенил)—

-a Tmr1 -амид-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты (й-метилциклогексилметил)-амид-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты (1-Окси-циклогексилметил)-амид-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

Фениловый эфир

4-метил-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты (1, 3-Диметилбутил)амид-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты (2-Диметиламиноэтил)-амид-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

3 3 0 0 0 0 О 0 О 0 О 0 0 0 0 0

3 3 1 1 0 0 О 0 0 0 0 0 0 0 О О

1 1 0 0 0 О 0 О О О О О 0 О О О

4 4 0 0 О 0 О О 1 1 О 0 О 0 4 4

4 4 4 4 4 4 О 2 О .О 0 0 О 0 0 2

1 1 0 0 0 О О О О О О О О 0 О О

2 - 2 — 1 - .1 - 1 - 1 - 1 - 2

3 - 2 — 2 - 3 - 3 - Π— Π— 3

ВЫ4О1

Продолзение табл.

1 1

3-Феноксиб ен зиловый эфир 4-метил1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

3-Метилкарбамоилоксианилид-4-метил-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты (З,З-Диметилбутил)-амид-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

2 3 4 1 6 7 ф Ф 40 И 42 1Э 14 f$ i)6 47

4 4 4 4 4 4 4 3 3 2 1. 1 4 1 4 2

816401 е ЕцаМ !!! елп е0

%-» о

% 4 о т!

etJeliS

eunsq!!

ll ь! п !ер!

Ю

%»

D сЧ !.!

D ! -! !! о! о г4 !! о с.4 !! !! о. с-4!

I о т! !! !!!!!!! у х

C .!

Е< о, O шп (!! е !

4е

\

90 !

4 ! Ж !!! Ы

,» o g

l Об! ! г1 !!»

I-Ж4 5 5 ! !.о х м

>! !!хо! б хо (Ч й! «! В»! о в ма х х ц мю ! ox>

«!я 0

Й«3ф8

° Ф!!Я! о ! о! ! фе «с !

:!е !

l е a !оцуп !! !

lllnu e о ! !

nogl ! шпцбло . впл агап ! е лез 16а0 !! ео!цэо!!!цэ !! вплпопбо шпиобЛ о, еаошод l!!

,апаэцз ue s Лл ц ! ! Ъпц иелеш

-! еалпе йа !!! е леэ !л е!л !! о оа!!а !

e!ле! !э, !

1 г l яииляъионХ

L ! !! еаАбАяА ь о

О о о

% Ч

Ю

° °

Ю

% °

»-» о » 1

Ю

% Ч ь

%!! ! ! !

l ! ! ! ! ! ! !

l ! ! ! !

l

l !

l ! ! ! ! !

l ! !

816401

Таблиц

Щ о

Ю

v о с л и

su а

Э

l»

Л

Ф

CL о

°

Злако- вые

IP о

II

М

4, Ol

Соединения

Пшеница. букуру за

Рис

Щ

lO

М

Э

<и

4-Метил-1, 2, 3-тиадиаз ол-5- карбон овая кислота (циклогек-, силметил) -амид

10 0

10 10

0 0

4-Фторбенз иламид-4-метил-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты

10 10

1 0 10

10 0

10, 10

0 2

10 10

10 Необработанные

Габлица 4.

Соединения

Эффективное вещество, кг/га

Дефолиация,В

Предлагаемое

Циклогексилметиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

68,8

0,5

Известные

Известное (2 ) 10,0

0,05

3-н-Бутил-тритиофосфат

53,3

0 50

Формула изобретения

0 - полное уничтожение

10 -,нет повреждения.

Способ получения производных 1,2, 3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты общей формулы

1Я щ

И где и - водород или алкил С -С Х

Ry. остаток -OR> или -N>>; R < - водород алкил С -С>, циклогексилметил, бензил, хлорбензил, феноксибензил, фенил, хлорфенил, дихлорфеннл, R>водород, алкил С -С+,цианметил, циан- этил,пропинил,бейзил,фенил,R4 - водородуалкил С. «С рэтоксиэтил диэтокси« этил,диметиламиноэтил,диметиламинопропил,этоксикарбонилметил,пропенил,диэтилпропинил,циклоалкил С>-С8,метил- 4щ циклогексил,этинилциклогексил,циклоалкилметил,содержащий от 3 до 8-атомов углерода в кольце циклоалкила, гидроксициклогексилметил, бензил, алкилбензил, содержащий от 1 до 4 ато- Я мов углерода в алкильной цепи, диметилбензил, метоксибензил, метиленциоксибензил, галогенбензил, дихлорбензил, фенилэтил, дифенилэтил, фторфенилэтил, фенилпропил, нафтилметил, фенил, метилфенил, диметилфенил, галогенфенил, хлорметилфенил, дихлорфенил, трифторметилфенил, нитрофеиил, оксифенил, метилкарбамоилоксифенил, фурфурил, тетрагидрофурил пиридилметил, пиперидино морфлино, R и Rg вместе с атомом азота представляют собой морфолиновую пиперидиновую или пирролидиновую группу, з а к л юч а ю шийся в том,что хлорангидрид 1,2, 3-тиадиаэол-5-карбоновой кис» лоты формулы ! с pp,È)

Н

О где R имеет укаэанные выие эначей ния, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы III НХ, где Х име-. ет указанные значения, при температу35

816401

2. Патент США 9 2954407.

Составитель Т. Раевская

Редактор С. Патрушева Техред М.Рейвес Корректор.Е. Рошко,Заказ 1058/94 Тираж 443 Подписыое

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 ре от 10аС до комнатной в среде органического растворителя и в присутст вии кислотосвязывающего реагента.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Вейганд Хильгета. Методы зкспе; ,римента в органической химии, М., "Химия", 1968, с. 349, 431.