Способ получения винил (триметоксисилилалкил) сульфидов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

tI I 704942

Ф

j (61) Дополнительное ы авт. саид-ву (22) Заявлено 230678(21) 2632736/23-04 (51)М. КЛ.

С 07 F 7/08 с присоединением заявки Nо (23) Приоритет

Государственный коинтет

СССР но делам нзобретеннй н открытий ()публикованО 25.12.79. Б оплетен И- 7

Дата опубликования описания 26.1279 (5З) Уд 547,245. .07(088.8) I

M,ÄBoðoHêîâ, ФП, Клецко, Н.H. Власова, Н,К, Гусарова, Г,Г, Ефремова; M.В. Сигалов и Б,А, Трофимов

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения AH СССР

) Ч "" р (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛ (ТРИМЕТОКСИСИЛИЛАЛКИЛ) СУЙЬФИДОВ

Из обретение отн осит ся к новому способу синтеза новых кремний-орга;нических мономеров винил (триметок", сисилилакил) сульфидов общей формулы (СН О), Si(CH )) БСН=СН гдеn=1, 2, 3 °

Эти соединения могут быть использованы в качестве сшивающих и по.нерхностномодифицирующих.агентов, аппретов, флотореагентов, для получения на их основе адсорбентон и новых типов карбофункциональных кремнийорганических соединений.

Известен метод синтеза кремнийорганических винилсульфидов с ал.кильными заместителями у атома кремния RgSi (СН )п БСН=СН g где R М)с.

Такие соединения получаются взаимодействием триалкилсилилалкантиолов R>Si(CH<)

H хлористым водородом с последующим дегидрохлориронанием образующихся кремнийорганических 2-хлорэтилалкилсульфидов R>Si (СН ) SCHCC,ÑÍ5 (1) . . Известен Также способ получения виниловых эфиров кремнийорганических тиоэтанолов реакцией винилирования кремнийорганических тиолов в автоклаве под давлением (2).

Однако эти методы неприемлемы для получения винил (триалкоксисилилалкил) сульфидон. В первом случае

s процессе реакции выделяется вода, вызывающая гидролитическую поликонденсацию исходных триалкоксилилалкантиолов, Второй метод сложен из-эа используемой аппаратуры "и-приводит в основном к полимерным продуктам.

Цель изобретения - разработка способа получения соединений общей, формулы (1), . Эта цель достигается за счет того, что триметоксисилилалкантиол подвергают взаимодействию с дивинилсульфоксидом при 70-80 С в присутст вии каталитических количестн раствора метилата натрия н метиловом спирте, В ходе этой реакции вместо обычных продуктов присоединения тиолон по двойной связи дивинилсульфоксида получаются кремнийорганичеакие нинилсульфиды.

25 реакция осуществляется при тем пературе 70-80 С в.течение 4-5 час, триалкоксисилилалкантиол и дининилсульфоксид вводят в реакцию при отношении соответственно 1:2, количестЗО во катализатора 0,01-0,015% от вэя704942

20 формула изобретения

Составитель О. Минаева

Редактор Н. Раз ова Те едС. Мигай Ko екто E, Лукач

Заказ 7959/27 Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва Ж-35 Ра ская наб, 4 5 филиал ППП Патент, r. ужгород, ул, Проектная, 4 того тиола, Выходы винил (триалкоксисилилалкил) сульфидов составляют 5060% °

Строение винил(триалкоксисилилал- кил) сульфидов подтверждено с помощью ПМР и ИК-спектроскопии и данными элементного анализа.

Пример 1. Смесь 7,2 r триметоксисилилметантиола, 9,6 г дивинилсульфоксида и 0,2 мл 6Ч-ного раствора метилата натрия в метиловом спирте нагревают при 70-80 С в течение 4 час, Из реакционной смеси перегонкой. 3з вакууме выделяют 3,5 г (59%) винил (триметиоксисилилметил)сульфида с т кип 97-98 (7 мм) п 1,4622t

64 1 0719

Найдено,Ъ: С 37,02 Н 7,05;

S 1б,ббпр Si 13 86) MR 49 91 °

СьН14 ЯЯ1О3 °

ВЫчислеио,Ъл С 37,08> Н 7,26t

S 16 р49) Si 14,45; МВ-д 49 р 39, ИК-спектр - SCH=CH < 1580 см

Спектр ПМР .(Ф мд) - 1,86 (Я1СН )

3 54 (ОСНЗ) ° 6,37 (=СН-), 5,13 и

4 93 (=CHg) j = 14 Ot = 10 0 (Гц), II p w м е р;2 ° Айалогично примеру 1 из 6,2 г триметоксисилилэтантиола, 6,5 г дивинилсульфоксида и.

0,15 мл 6%-ного раствора метилата натрия выделяют 2 8 г (56%) виййл (триметоксисилилэтил) сульфида с: текип. 114-13.6./7 мм; п > lr4650t

d 4 1 0624 .

НайдйноВв C 40,82t Н 7 72р

S 15f63t И. 12,90У МВ33 54t21

С1Н4ь SSiо

Вычислено,ал С 40g35t Н 7p74t

S 15 38У Si 13,431 МЕЗЕ 54,07. „

ИХ-спектр -ЯСН=СН 1,580 см

Спектр ПМР .О;92 (SiCH2) ,3 ю 50 (ОСН ) > 2 р 70 (-ЯСН ) t

6i27 (=CH); 5i10 и 4 95 (=СН );

Удс14, 6»ас 10,0 ГЦ

Пример 3, В условиях примера 1 из смеси 5,7 г триметоксисилилпропантиола, 5,9 г дивинилсульфоксида и 0,15 мл 6%-ного раствора мети- лата натрия выделено 3,2 r (55%) винил(триметоксисилилпройил) -сульфида с т.кип. 120-121 Cj7 мм; п > 1 r 4765 t

d 4 "3" 0637. С8Нщ ьЯ

10 Найдено,%t С 42, 96у Н 8,02; 40 Si 12t82t MR33 59t02 °

С Н SSiO

Вычислено,Вд С 43,20) H 8,16

S 14,8бу Si 12,63у Мйр 38, 75

ИК-спектр -ЯСНСН 1,580 см

Спектр ПМР: 0,75 (Я1СНя)1, 3,53 (ОСН ) у 1 65 (-Сйя-) 7 6,27 (=CH)

509и500(СН) °

Способ получения винил (триметоксисилилалкил3сульфидов общей фор"

25 (сньО33 з1 (сн23 ЬСн сн, гдеп= l, 2, 3, заключающийся в том, что триметокси

30 силилалкантиол подвергают взаимодей» ствню с дивинилсульфоксидом при

70-80 С в присутствии каталитический о

) количеств раствора метилата натрия в метиловом спирте.

35, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Комаров Н,В. и Власова Н.Н.

Кремнийорганические винй%сульфиды.

M,t АН СССР, сер.хим, 1965 с, 1687.

40 . 2,. Авторское свидетельство СССР

9 178372, кл, С 07 F 1966 ;