Способ получения карбофункциональных кремнийорганических сложных эфиров карбоновых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

fI I! 63О256

Сояз Советских

Со1,:налистических

Республик (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23, 10.74 (21) 20Е8872 23-04 (51) Ч. Кл."С 07F 7 08 с i pèñî:iiiiiciiiic>i заявки №

Государственный комитет

СССР по лелам изобретений

H открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.10.78. Бюллстспь № 40 (45) Дата опубликования описания 21.09.78 (53) УДК 547.245.97 (O88.8) (72) Авторы изобретения В. Ф. Миронов, В. Д. Шелудяков, А. Д. Кирилин и Г. Д. Хатунцев (71) Заягитсль (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОФУНКЦИОНАЛЬНЫХ

КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СЛОЯ>НЫХ ЭФ14РОВ

КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобрстспис относится к области крсмпийоргапп cc «iх сосд шсний и касается спосооа полу !сипя кароофмпкциопа:1!>п1>1." и р е ъ и и 11 О ! г а и и 1 с с к и х с л 0 и и ы х э ф и р О В к а рбоновых кислот общей формулы

В„Хз „Si — Q — Π— С вЂ” Y, И где R — низший алкил, фенил;

Х вЂ” галоид, низший алкоксил;

Q — алкилен С! — Св, Y — водород, галоид, низший алкоксил; и — 0 3.

Соединения такого рода могут быть использованы для получения разнообразных полисилоксановых материалов, модифициpoB2II11hlx сз!0>кноэфирны1>!и гру1т1т!!ровках1н.

Известно проведение реакции гидросилилирования нспрсдельпых соед1шений в присутствии модифицированного платинового катализатора (1 — 3!.

Известен так>кс способ получения карбофункциональпых кремпийорганическ!ьх слсоlсп!>!х эфирОВ к2роопОВых кilcлот фоp— мулы 1 путем взаимодействия кремн1шгидрида с нспредсл!.и!.!з! эфиром карбоновой кислоты в присутствии катализатора

Н2Р1С1в бН20 при 40 †1 С с выходом

20 — 35% (4), Недостатком спосооа является обил ьirnc газовыдслснис (СО, пропилена j, особеi,"1!

В случае ал Iliël и! !к сос,!нпспий, ко! Îi Oc обусловлено побочно протекающим процессом Р-распада продуктов присплил!и!Ой группы в Р-положciiiie к слохкноэфпрной

В результате часть эфира Ii кр,liililll lll20 рида (при !=С! более 50%) переводятся в побо illi>lc. мепсс и IIIIbic проду!iTII.

Цель изобретения — мвслп iellllc Iihiхода целевого продукта и упрощение пр;шс;.":..

Достигастся это 2 cilcf того, !т:! и;11п!д75 силан подпер! 2!От вза и .>!Одсйствп10 i Iic;I p сдельным эфиром карооповой кпсс!,гг11 прп темпсратуре 40 †1 С в присутствии в "2 !ест!>е ат2лизатор", продт Iст2 пlllinлila i при 120 — 250 С спиртового раствора

an Н PtCI бН О и эквимолярной смеси пспрс630256

Таблица 1

Гидросилилирование аллилхлорформиата

Значение и; R; Х; в формуле I при Q=(CН )з

Т. кип. С)мм рт. ст.

Найдено, у, Вычислено, О

В ыход, 20

П

Брутто-формула

Н Si

54,4

Л1е

73 — 75, 2

1,4480

56,6

76 — 77/2 1,4576

72 — 74 2 1,4635

11,80

Ме

25,30

3,69

25,49

3,85 11,92

С НрОС1з8

С,Н.О,С1,Я

55,3

10,80

19,40

10,95

, 5 о о

2,40

19,12 дельного эфира карбоновой кислоты с гпдридсиланом при соотношении в г-экв гпдрпдсилана и Н Р1С1а Н О равном 1: 0,35. . 10 — — 0,85. 10 — ".

Отличительной особенностью описывае- 5 мого способа является использование в качестве катализатора продукта пиролиза при 120 — 250 С спиртового раствора

Н Р1С1а бН О и эквимолярпой смеси епредельного эфира карбоновой кислоты с 10 гидридсиланом при соотношении в г-экв гидридсилапа и НгР1С1а 6Н О равном

1: 0,35 10 — — 0,85 10 ".

Нагрев спиртового раствора Н Р1С1а

6Н.О с частью реакционной смеси жела- 15 тельно проводить до тех пор, пока не прекратится газовыделение и не начнется процесс интенсивного термического разложения реакционной смеси до черного хлопьевидного продукта. Затем, поддерживая тем- 20 пературу реакционной смеси в интервале от 40 — 180 С, прибавляют остальное коллчество исходной смеси непредельного эфира и гидридсилапа.

Пример 1. В реакционную колбу помещают 3 — 5 капель 0,1 н. раствора

H PtC1|; 6Н О в изопропиловом спирте, прибавляют 6 — 7 мл смеси, составленной из 37,6 г (0,3 моль) аллилхлорформиата и

35,8 г (0,3 моль) метилхлорсилана, что соответствует 0,35 10-4 — 0,85 10-" г-экв

Н Р1С1а бН О на 1 г-экв метилдихлорсилапа и нагревают до 120 — 200 С. После прекращения сильного газовыделения прибавляют остальную часть смеси, так, чтобы температура не превышала 60 — 83 С.

Получают 20,6 г (56,6% от теории) у-(»етилдихлорсилил) - пропилхлорформиата с т. кип. 76 — 77 С/2 мм рт. ст., п " =1,4576.

Свойства других карбофункциональных кремнийорганических сложных эфиров карбоновых кислот, полученных в аналогичных условиях приведены в табл. 1 — 3.

СЧ

1» ь ь

СЧ

СЧ

-.б

-4 и » и» о

»о», 1 с

CD

С11 с:> ь и» ь

D ь

С"»

=Ч с С ь

С:1

LQ сGO

Сб»

СЧ и»

М

Я ь с

С»

С »

СЧ

Сб» с 1

СУ) с

1.Ч

CD

СЧ

11»

Сб»

С:1

GO тГ о» с

С:1

GO

С»

СЧ

С 1 с

С:1

СЧ

LQ об» ь

С »

С» ь бс»

lXI ь

» ь

D .

»

С с» сС с ь с ь ь с »1

С:1

1Q ь

С » ь

1 с с

С»»

С:1

СО ч

СО о о

GJ

CJ со

:Ч

СЧ ь

СЧ с»

СЧ

Р»

Об

С » ь

1,О

СЧ

CD с и» т1 ь

СЪ

GO

LQ

1Q

С сс

1 о

Сб сбс

1 с» О ж ж

И Сб

2 со

СЧ

СЧ

С»

vI

Ч с

GC ь ь

CO

СЧ сС:1

С:1 й»

С» х

-Ч

D. с с

1Q и»

1 и» о»

LQ со о-, Об с

CO и»

С-"1 ь

О) ь тС Ъ

Ссб

GO

1Q

СЧ 1

1 С»

Сб» и

Я CJ

Х . u о

IQ ь и» о х л

Ж ь

СЧ и» сс со

GJ

Д

С1

С» х аО

11I а

CJ

Д CG би (LI а б б

Сб

Ж

Я CCI д

CG ж

LJ ь сС»

С:1 ь

LQ и» ь

1 » о о»

СЧ ь

И

ы

CJ

Х

СС» со а ь

СЧ и»

С:1 ь б °

С:1

1Q

СЧ

С:1

\» х об и Х о

-С) !!

Г: б б

ы а

В Ох

Я 1

Л ">.

D"

О о

С.б р

K ос

С»

Ж

° О й»

630256

Cl о а ж и ж о а о

GJ с»

CCl

С: Л

Д. o о аО ъ с» со Ж а

CJ

Д н

Д са

С» Э

I» б

Л и

Сб у а с со

CJ а со х х с» б б д ( .с;. о» а ссс д

Гс»

630256

Формула изобретения

Составитель О. Минаева

Техред Н. Рыбкина

Корректоры; А. Николаева и Л. Корогод

Редактор А, Соловьева

Заказ 1812/11 Изд. № 688 Тираж 526 Подписное

1!ПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва Я(-35, Раушская наб., д. 4j5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения карбофункциональных кремнийорганических сложных эфиров карбоповых кислот общей формулы

RХз .Si — Q — Π— С вЂ” У, О где R — низший алкил, фенил;

Х вЂ” галоид, низший алкоксил;

Q — алкилен Ci — Св, Y — водород, галоид, низший алкоксил; п — 0 — 3. путем взаимодействия гидридсилана с непредельным эфиром карбоновой кислоты в присутствии катализатора на основе

Н Р1С1в бН20 при 40 — 180 С, отл и ч а ющи йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения про- 20 цесса, в качестве катализатора нспользуют продукт пиролиза при температуре 120—

250 С спиртового раствора Н Р1С!в бНзО и эквимолярной смеси непредельного эфира карбоповой кислоты с гидридсиланом при соотношении в г-экв гидросилана и

Н,Р1С1в 6Н20 равном 1: 0,35 10 — — 0,85

- ° 4-0 — ". —Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент CIIIA № 3576027/, кл. 260—

448,2, опублик. 1969.

2. Патент CILIA № 3419593, кл. 260—

448.2, опублик. 1968.

3. Патент Великобритании X 1060420, кл. С 3S, опублик. 1967.

4. Козюков В. II. Производные угольной кислоты, содержащие кремний, Дис. па соиск. учен. степени канд. хим. наук. М., 1969.