Дата опубликования описания 150180 (53) УДК 547.245.. 07 (088. 8) .Е Ï. Лебедев, В.A. Бабурина, В. Г. Завада, A.д. Федоров, Ю.A. Южелевский, В.П. Милешкевич, Н.Г. Свиридова, Р.Х Галиуллин, В.И. Ковалевский, A.Â. Карлин и Б.Л. Кауфман (72) Авторы изобретения

Казанский филиал Всесоюзного ордена Трудового Красного

Знамени научно-исследовательского института синтетического каучука им. акад. С.В. Лебедева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛОКСАНОЛОВ

Изобретение относится к улучшенному способу получения органосилоксанолов, которые находят применение в качестве антиструктурирующих добавок в силоксановых резиновых смесях, высокоэффективных модификаторов.различных гидроксилсодержащих смол, а также в качестве мономерных продуктов для получения полиорганосилоксанов с регулируемыми свойствами: термо-, морозо-, маслобензостойкостью.

Известен способ получения силоксанолов путем конденсации органоциклосилакзанов с диорганодигидроксисиланом в среде органического растворителя.

Известен также способ получения силоксанола гидролизом диметилциклосилазана в среде разбавленной карбоновой кислоты.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения органосилоксанолов путем согидролиза диорганодихлорсилана с органоциклосилаэоном при 5-10 С.

Однако известный способ имеет ряд недостатков. Получение короткоцепных органосилоксанолов известным способом сопряжено с рядом трудностей, так как в процессе согидролиза образуется большое количество побочного продукта-хлористого аммония, что приводит к снижению производительности оборудования и дойолнительным непроизводственным затратам,связанным с очисткой сточных вод и утилизацией хлористого аммрния, а также к увеличению расхода воды, необходимой на растворение соли (йН„С1).

По известному способу невозможно получить органосилоксанолы со смешанным органическим обрамлением у атомов кремния, заранее заданным содержанием ОН-групп, а также регулируемым числом атомов кремния в силоксановой цепи. Поэтому силоксанолы, полученные известным способом, нестабильны и не подлежат длительному хранению.

Целью изобретения является упрощение процесса

Указанная цель достигается тем, что кремнийорганическое соединение, содержащее связь Si I, а именносГФдихлоролигодиорганосилоксан, подвергают согидролиэу с органоциклосилаэаном в среде органического растворителя.

709627

П р н м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой помещают 35 мл воды.

При перемешивании при 18-20 С прикапывают шихту, состоящую иэ раствора 25 г Д,(eдиxлopполидимeтилcилоксана (% Cl 24) и 125 г гексаметилциклотрисилазана в 120 мп бензина в течение 2 ч. По окончании прикапывания шяхты реакционную массу перемешивают 0,5 ч. Затем отделяют органический слой от водно-солевого, отгоняют бензин. Получено 26,4 г (93,4%) силоксандиолов.

Найдено,%: ОН 15,49.

ВыЧислено,%: ОН 17,20. ИК-спектр, см 3300-ОНу 1085-81-0-81; 1258Si-ÑÍ

Пример 2. По аналогичной методике подвергают согидролиэу шихту, состоящую иэ 15 r 1,5-дихлор-1,3,3,5-тетрафенил-1,5-диметил-трисилоксана, 4,9 r гексаметилциклотрисилазана и 130 мл бензина в 18 мл. во,щ2.Выход силоксанолов 15,5 г (94,8%) .

Найдено,%: ОН 8,94.

Вычислено,%: ОН 9,68. ИК спектр, см 1: 3300-ОН, 1600 Si-С6Н9, 1090

81-0-81, 1255 .Si-CH9.

Пример 3. По методике, аналогичной примеру 1, подвергают согидролизу в 47 мл воды шихту, состоящую из 53,4 г диметильного хлорсилоксана (% Cl 20), содержащего

5% трифункциональных силоксановых звеньев, 22,2 г гексаметилциклотрисилазана и 50 мп бензина. Получено

58,3 г (88%) силоксанолов.

Найдено,%: ОН 13,9.

Вычислено,.%: ОН 14,30. ИК-спектр, см : 3310-ОН, 1090 81-Ю-81, 1250-Si-CH 9 °

Пример 4. По методике приведенной выше подвергают согидролиэу в 35,6 мп воды i шихту, состоящую иэ 60,1г хлорсилоксана (% Cl

13,5), содержащего 22,5% винильных звеньев, 16,9 г гексаметилциклотрисилазаяа и 40 мп бензина.

Получено 58 r (89,5%) силоксанолов.

Найдено,%: 0Н 8,29.

Вычислено,%: ОН 9,70. ИК-спектр, см : 3300-ОН, 1260-81 H, 1080=

Bi 81, 3125 Si-CH H .

Формула изобретения

Способ получения органосилоксанолов путем согидролиэа кремнийорганического соединения, содержащего связь Si l, с органоциклосилазаном, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве кремнийорганического соединения, содержащего связь 81-С1, используют о(.,Ш -дихлоролигодиорганосилоксан и процесс проводят в среде органического растворителя.

Ти аж 495 По писное

Отличительным признаком предлагаемого способа является использование в качестве кремнийорганического соединения, содержащего связь

Si-CI d,%-дихлоролигодиорганосилоксана и проведение процесса в среде органического растворителя.

ai R3 ! I

1п/гс1-$1(0$1 )„-ci+(Ne2$jyH)m+XJtlH 0вЂ”

1 2 ) » Я, Я 10

3 III/г HoSiNezopiHezoH+m/2H0$i(0$i ) „ОН+ 2и2)Н401, 1

1 2 4 р, р о д „- одинаковые %10 Раз ные Н Ме Et Vin

CF9 СН СН Ур Pll s CI п 1-4; т ю 3-4.

При синтезе органосилоксанолов по предлагаемому способу образуется соли NH4,CI в 2-3 раза меньше, 20 что приводйт к упрощению способа эа счет уменьшения энергозатрат, расходов воды, необходимой на растворение образующейся соли в 2-3 раза. Происходит увеличение производя- 35 тельности оборудования и уменьшение дополнительных непроизводственных затрат, связанных с очисткой сточных вод и утилизацией NH

Содержание ОН-групп в органоси- 45 локсанолах остается высоким (13%) эа счет разбавления образующихся силоксанолов короткоцепными диолалами, полученными при гидролиэе органоциклосилазанов, которые выполняют функции не только исходного продукта для синтеза силоксанолов, он и акцепторов хлористого водорода.

Процесс получения силоксанолов осуществляется в один поток сме- 55 шением шихты, состоящей иэ раствора

Si-CI содержащих силоксанов с циклосилаэаном в бензине с расчетным количеством воды при 18-20 С. По завершении согидролиза образуются полностью раствориьые в бензине си- 60 локсанолы. Выделение силоксанолов иэ бензина осуществляется путем отгонки растворителя.

НИИПИ Заказ 8699 31

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,4

Способ получения макропористых кремнеземов,содержащих карбоксильные группы // 702023

Способ получения бис (трифенилсилил) хромата // 689192

Метил(алкил-арил)гидросиланоляты индия в качестве антиоксидантов смазочных масел и способ их получения // 662552

Метил(п-адамантил-1-фенилалкил) дтгидроксисиланы в качестве мономеров для синтеза полимеров с повышенной термостойкостью // 652182

Способ получения карбофункциональных кремнийорганических сложных эфиров карбоновых кислот // 630256

Способ получения кремнийорганических соединений // 612633

Способ получения -окисей кремнийсодержащих олефинов // 596590

Ацетиленовые кремнийорганические перекиси в качестве отвердителей этиленпропиленгликолевых полиэфирных смол и способ их получения // 596588

Органилтиохлорсиланы, проявляющие антимикробную активность // 595964

Способ получения , -диоксидиметилсилоксанов // 2100361

Изобретение относится к химической технологии получения кремнийорганических полимеров, а именно к способам получения ,-диоксидиметилсилоксанов (ОМС) полидиметилсилоксанов линейного строения, содержащих гидроксильные группы у концевых атомов кремния, с вязкостью от 10000 сСт и выше

Производные 4-хлор-2-тиофенкарбоновой кислоты, способ получения 4-хлор-2-тиофенкарбоновой кислоты (варианты) и способ получения 5-фтор-6-хлор-3-(4-хлор-2-теноил)-2- оксиндол-1-карбоксамида (варианты) // 2114854

Способ выделения триметилхлорсилана из смеси с четыреххлористым кремнием // 2119490

Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, применяемых для получения полимерных кремнийсодержащих продуктов различных классов

Способ выделения триметилхлорсилана из смеси с четыреххлористым кремнием // 2119491

Триорганосилановые производные бензотриазола, косметическая композиция для защиты кожи и/или волос от уф-излучений и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения // 2125057

Органосил(окс)аны, содержащие их косметические композиции, и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения // 2133119

Изобретение относится к новым соединениям типа диорганосилоксанов с короткими, линейными или циклическими цепями или типа триорганосиланов, обладающим общей характеристикой, заключающейся в том, что они содержат по крайней мере одно бензотриазольное звено с акрилатной или акриламидной функцией

Способ получения бис(трифенилсилил)хромата // 2139882

Амфотерные соединения переходных металлов, способ их получения, способ полимеризации олефинов и компонент катализатора для этого способа // 2140922

4,5-диметил-n-2-(пропенил)-2-(триметилсилил)-3- тиофенкарбоксамид, фунгицидная композиция и способ борьбы с заболеваниями растений // 2145962

Изобретение относится к 4,5-диметил-N-2-пропенил-2-(триметилсилил)-3-тиофенкарбоксамиду, способу борьбы с выпреванием (take-all) растений (вызванным Gaeuman nomyces Gg) посредством использования данного соединения, а также к фунгицидным композициям для осуществления указанного способа

Борорганическое соединение, способ его получения, каталитическая система, способ получения олефинового полимера и полиолефин // 2147585

Изобретение относится к новому борорганическому соединению, обладающему каталитической активностью, формулы I [RjM-Xd-MRj]a-bAc+ (I) в которой R являются, независимо друг от друга, одинаковыми и обозначают C1-C40алкил; Х являются, независимо друг от друга, одинаковыми или различными и обозначают C1-C40алкил; М являются, независимо друг от друга, одинаковыми или различными и обозначают элемент IIIa, IVa, Va групп Периодической системы элементов, при условии, что один М является бором, А является катионом элемента Ia, IIa, IIIa групп Периодической системы элементов, карбений-, оксоний- или сульфоний- катионом или соединением четвертичного аммония, а является целым числом от 0 до 10, в является целым числом от 0 до 10, с является целым числом от 0 до 10 и а = в с; d равно 1; j является целым числом от 1 до 3