Способ количественного определения ингибиторов

 

< 1714273

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено,280977 (21) 2529874/23-04 с присоединением заявки Ма 01 Н 31/00

Государственный комитет

ССCP по делам изобретений и открызий (23) Приоритет—

Опубликовано0502.80. бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 050280 (53) УДК 54 3 . 662 . .6 (088.8) (72) Авторы изобретения

В.Ф.Цепалов, Г.П.Гладышев и A.A.Õàðèòîíîâà (71) Заявитель

Ордена Ленина институт химической физики AH СССР (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ИНГИБИТОРОВ *

Изобретение относится к аналитйческой химии, а именно к способам количественного определения ингибиторов. 5

Известен способ колиЧественНОГО определения ингибиторов, заключаю-, щийся в обработке анализируемой пробы раствором A -анизидина с по-. следующим сйектрофотометрированйем" ® полученного окрашенного продукта (13.

Недостатком способа является низкая селективность.

По технической сущности и достигаемому результату к предлагаемо-. му способу наиболее бЛизок способ количественного определения инги-— биторов путем окисления анализируемой пробы кислородом воздуха йри

100-130оС в присутствии инициатора окисления с последующим измерением ,индукционного периода накопления гидроперекисей и нанесением его на калибровочный график, построенный в координатах:индукционный периодо†концентрация антиоксиданта (2).

Недостатками этого способа яв-, ляются низкая чувствительность (0,0005%) и длительность определения (3 ч) .

Целью изобретения является повышение чувствительйости и сокращение . времени определения.—

Цель достигается способом коли- . чественного определения ингибиторов путем окиеления анализируемой пробы, которую предварительно растворяют в кумоле, кислородом воздуха йри

40-60 С с последующим измерением количества поглощенного кислорода в зависимости от времени.

Отличительным признаком способа является предварительное растворение анализируемой пробы в кумоле, про ведение окисления при 40-60оС и последующее иэмеренйе Количества поглощенного кислорода в зависимости от времени.

Пример 1. 9,5 мл кумола и 219 мг азобисизобутиронитрила (AHBH) помещают в сосуд для реакции и затем вносят 0,125 мг ионола.

После этого навеску ингибитора 1, 5 мг растворяют в 6 мп кумола, далее пипеткой берут 0,5 мл полученного раствора и также вводят.его в сосуд для реакции. Затем последний с помощью капилляра продувают кислородом, помешают в термостат с температурой

71427З

40 С и при непрерыв ном встряхивании сосуда (3-5 циклов/сек) измеряют количество поглощенного кислорода в зависимости от времени. После этого строят график зависимости количест— ва поглощенного кислорода (Чо ), мп, от времени, мин (см. чертеж) . Далее определяют период индукции (время действия ингибитора) как точку пересечения двух прямых. Первая прямая является продолжением прямой, на которую выходит реакция после израсходования ингибитора,а вторая прямая — касательной к кривой в точке, для которой скорость реакции в 2 раза меньше скорости в отсутствии йнгиби . тора. Затем строят графйк зависимости (O 2/(ВН) от — Sq(1-

t-- время, мин (см. чертеж) . Безразмерную величину (О )/(RHj получают умножением Vo (в мп), соответствующего данному значению t на коэффициент 5 74 10 " . Это переводной коэффициент справедлив при любой темпера- туре для объема рсеакциойнлой смеси 10 мл для перевода количества погло- . щенного кислорода, мп, в моли кислорода на 1 л реакционной смеси. Эта зависимость йредставляет собой прямую "лианию, теайгенс угла которой Сфй= 2,3

К/К где К вЂ” констаата скОрости продолжений цепи, которая при 40оC равна 0,68 л/моль сек. По тангенсу угла наклона определяют константу скорости йнгнбирования ; л/моль сек л/мее сек.

3 м

7 Цуоме

В данном примере tow 1<12 10,откуда к «4.4 40 л/моль сек, 4

Величину f определяют по формуле

u)i р. и7.

В данном примере t = 30 мйн. В фор мулу подставляют величину, уменьшенную на 2 мин {это вреМя -йрогрлева сосуда для реакции), Wi = 6,8

",10 а моль/л. сек Q„ Н) 5,7

-5

° } О моль/л и получ яхт ае ее ее ле

-ге

П р и и е р 2. Все; как и примере 1, но в качестве ингибитора берут неозон-Д (навеска 0,10 мг), навеска АИБН составляет 10,1 мг температура 60 С,К>- 1,75 л/моль ° сек.

Пример 3. Все, как в примере

2, но навеска неозона Д составляет

О, 10 мг; нав еск à AHEH-4 5, 2 мг, температура 50 С, К = 1,12.

На чертеже представлены кинетическая кривая поглощения кислорода (1) и ее полулогарифмическая ана5 морфоза в присутствии стабилизатора-ионола (2), (З„Н)„= 5,7 е

° 10 моль/л, температура 40 С.

Пример 4. Все, как в примере 2, но навеска неозона Д составляет 0,10 мг, навеска АИБН-219 мг, температура, 40 С и М = 6,8 ° .10 моль/л сек, (n Н)о — 5 °

° 10 моль/л.

Предлагаемый способ позволяет ана1 лиэировать ингибиторы непосредственно в сложной композиции, минуя стадию предварительного выделения ингибиторов иэ композиции.Это дает воэможность использовать способ согласно изоб20 ретению Для анализа таких сложных природйых композиций, как нефть, экстракты растений, лекарственные препараты, пищевые продукты и т.д.

Предлагаемый способ позволяет анали25, зировать до 5 10 моль/л ингибитора в кумоле, что соответствует

10 моль/л ингибитора в анализируемой смеси или приблизительно

О, 0001%, т.е. чувствительность оп О ределения s 5 раз выше.

ДлиТельность анализа сокращается до 40 мин против 3 ч по известному (2) способу °

Формула изобретения

Способ колйчественного определения ингибиторов путем окисления ана-: лизируемой пробы кислородом воздуха при нагревайии в присутствии инициа40 тора окисления, о т л и ч а ю щ и и с я,тем, что, с целью повышения чувствительности и сокращения времени определения, анализируемую пробу предварительно растворяют в кумоле я окйсление ведут при температуре

40-60 С с последующим измерением количества поглощенного кислорода в зависимости от времени.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

И 1. W. A. Pons, 3; D..). Lnthrie, J.Ames. Ий Chem Soc. 1949, М 26, 671.

2. Авторское свидетельство СССР по заявке )р 2344349, кл. G 01 N 31/00, 55 06.04.76 (прототип) .

714273 Об

1 ъ

Qp@ 03

0,аг

ru. Ф

ЮрРжг; нсвт, Составитель Л. Соломенцев а

Редактор З.Бородкина Техред Л.Алферова Корректор Я.Веселовская

Заказ 9276/40 Тираж 1019 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r.Óæãoðîä, ул.Проектная,4