Способ получения фосфорсодержащих соединений
Б.A. Хаскии, Н.А» Толмачева, О.Д. Шелученко и В.К. Промоненков (72) Авторы
- изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОВ ПОЛуЧЕНИя ФОСФОрСОдяржйщих соединений
Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения новых фосфорсодержащих соединений общей формулы 1:
$ и
Вг $ $РЭг Е где R-С вЂ” Сд- алкоксигруппа. или фенил10 х--вснк -, -сн - или -снам сн
R -Н или СООС,Н, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза пестицидов.
15, Известен способ получения соеди-. нений общей формулы
1 $ (ОВ)г Р $ СН г $Р (ОЗ) g
20 где R — - углеводородный радикал, взаимодействием металлических солей дитиофосфорных кислот с бромистым метиленом в среде органического растворителя (1). Выход целевых 25 продуктов составляет 40%.
Однако описанный способ не позволяет получать фосфорсодержащие соединения Формулы 30
Целью изобретения является разработка способа получения новых фосфорсодержащих соединений формулы Т.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения фосфорсодержащих соединений формулы Т, заключающимся в том, что бис-диалкокси-или дифенилфосфорил)-полисульфид общей формулы
$ $
N и
Zã, $т,Р1 г ) где R имеет вышеуказанные значения;
el â - целое число от 2 до 4, подвергают взаимодействию с диазосое" динением обшей формулы
СНК N> где R имеет вышеуказанные значения. в среде органического растворителя при температуре от -15 до — 5 С. о
Описываемый способ позволяет получать целевые продукты с выходом
65-98%. Физико-химические свойства соединений общей формулы 1 приведены в таблице.
Исходные бис-(диалкокси- и дифенилтиофосфорил)-полисульфиды являют ся доступными соединениями, при717059
1 чем бис-(диалкокси- и дифенилтиофосфорин-дисульфиды получают окислением соответствующих солей дйтиофосфориых кисло, бис-(диалкокситиофосфорил)-три- и -тетрасульфидывзаимодействием щелочных солей дитиофосфорных кислот е хлоридом серы или двуххлористой серой.
Пример 1. К раствору 3,98 г (0,08 М) бис-(дифенилтиофосфорил)дисульфида в 150 мл абсолютного бензола прибавляют при охлаждении до -10 С эфирнйй раствор диазоме-, тана (из 8,3 r йитрбзбметйлмочевины) и оставляют на ночь. Бензол отгоняют. Получают 1,7 г (82,5%) бис-(дифенилтиафосфорил)-.меркаптометилеисульфида. T. ïë. 65-бб С (из эфира)
ХроматограФия дает одно пятно на силуфоле в системе ацетон-гексан (1:3) .
Найдено,%: С 59i 5l Н 4,22; Р 11,35
524,52;
Сг НггРг ба
Вычиселно,%: С 58,57; Н 4,32;
Р 12,08 у $25,02.
Пример 2. К раствору 4,02 г (0,01 М) бис-(диэтокситиофосфорил)трисульфида в 50 мл абсолютного эфира медленно при охлаждении до о
-5 С прибавляют 50 мл эфирного раст "вора диазометана (из 4,66 г нитрозометилмочевины) и составляют- на ночь. Эфир отгоняют. Полученное масло пропускают через колонку с силикагелем длиной 10 см, элйайтгексан. Получают 3,7 r (93,9%) бис-(диэтокситиофосфорил) -меркаптометилендисульфида."хроматография дает одно пятно на силуфоле в системе ацетон-гексан (1:3) .
Найдено,%! С .25,95; Н 5,10у P 14,85у 8 38,53у
СсуН 10 Р $ .
Вычислено,%: С 25,95у Н 5,32;
Р 14,87у 838,49 !
Пример 3. Аналогично примеру
1 из 6 r (0,014 M) бис-(диэтокситиофосфорил)-тетрасульфида и 75 мл
5 эфирного раствора диазометана (из
6,5 г нитрозометилмочевины) получа ют 3,5 r (55%) бис-(диэтокситиофосфорилмеркаптометилен)-дисульфида. хроматография дает одно пятно на . силуфоле в системе ацетон-гексан (l у3) E
Найдено.% ° С 25,74у Н 5,09 у
Р 19,35у 8 41,38у ) 5:, СрНг О Ргбь °
Вычислено,%: С 25,96у Н 5,23у
P l3,39; S41,59
ll p и м е р 4. К раствору 3,7 г (0,01 М) бис (диэтокситиофосфорил)дисульфида s 60 мл абсолютного бен». эола добавляют 60 мг порошка меди и нагревают до кипения. В кипящую суспензию медленно в течение 30 мин добавляют по каплям раствор 1,7 г
25 (0,015 M) диазоуксусного эфира в
10 мл абсолютного бензола. Перемешивают при кипенйи бензола еще
30 мнн. Горячую суспензию фильтруют, растворитель отгоняют, получен39 ное масло экстрагируют гексаном.
Гексан отгоняют. Затем пропускают через колонку с силикагелем, элюантгексан. Получают 3,6 г (86%) бис-(диэтокситиофосфорил)-меркаптокарбэтоксиметиленсульфида. Хроматография дает одно пятно на силуфоле в системе ацетон-гексан (1:3).
Найдейо,%: С 31,88; Н 5,74;
P 13,30; 3 28,04у Ha 06 Рг 84
Вычислено,%: С 31,57; Н 5,74у
P 13, 571 5 28,09.
717059
10 м м м
Ю
«4ь с
00 м
СЧ СЧ
СО Ю с с
44Ъ an
СЧ СЧ
Ю
Оъ
С Ъ
С Ъ EO м с
Ю
РЪ
Ch
Ю с
СЧ
Сь
«!
» м м л
Ch
СЧ л
° 4
°, а0
° 4!
ln с м л
С
° У с
СЧ
° м
° 4 с lD
С0 с
«Зь л
<,Ь
С Ъ с м
Ю с
СЧ
Л4
40 ь с Р л
t с л л
° 4 л
» м л л
1Ч с
Ч) С>
СО с
ЧР
Сс
1 с
СЧ
Ю с
Сс
«3 с
СЧ м с
lA л
1 с
1»!
lA с 4 м
tn
4!О ъ 1
1 »
4Ч с
lA (Ч
1 » ь с
«Ф м
С )
lA с
С0 м
an
lA с м м
an с
° «4ь
40 м с
© м
Ch м с м
Г Ъ
«3ь
Оь с
CO
СЧ
Ch
С» с
Ю
° 4
О м с м л
lA
С Ъ с м л
С Ъ Ch
01. ОЪ с с
an м Ф
Ch л л м
CO с л
00 с
° !
ln
CO с
° !ь л
Ю
CO с
СЧ л!
» л с
СЧ л
О м с ф л
4Ч с
1О
Ch с!
О г° 4ь
44Ъ м
О с
С"
О ь
4СЪ
° 4ь
1 с
4СЪ л
\Ф ьь
1"» м
О
ОЕ с
С0
СЧ
ln
Ch с
4С!
СЧ
О
СЧ с л
«Сь
Ch
Ю с
ОЪ
4С!
О
Ch с
СЧ м
Ю
О с м
44Ъ л л
° Ф с
О л
° !
СЧ
Са с аА
СЧ
CO
Ю с
1 ь О
Ю
CO с
СЧ
С0 м
° 4!ь м
Ch м с л
ОЪ ь
lA л л
CO м с
44Ъ
СЧ л
Ch с
ЧЭ
C)
° -4
О.: л !
С0 Ф ,ln с
° !
C)
О
СЧ
lA с л
t4 Р о с
° °
u u
О О
° 1 Ф
Ю
1 I
С Ъ lA
Ю
Ю м
СЧ с л
Ю !
4Ъ
СО
° 4 с л м
an
СЧ м с
Л4
СЧ м
СЧ л с
° !
Л4
СЧ л
С Ъ
° ь л! м
1»
СЧ л с
° л ф»
С0 ь-4 !
4ь4 о Ч
8 х
С0
Ch 4О an с с с
Ю" 1» СЧ
01 Ch 00
- С \ с
Ch
Ch с м
1 с4
Ж и
1..1
«4 х
I м д
I
t4 х и
a!I
° »4 х и
« 4 х
1 х"
1 Н
40 П3 а а
Й 1 и
v
1 и
1 о х
Г4 о о и о ж
44 и о
«44 х н и о и о и о о о
4 4. С- О М х х. х ж
4 Е. «4 О
v o v,o с о ж
Э
1««
v A о
Ц ф !
43 х с
СО
СЧ, 0Г
Ф й
«Ф с
an м
«,ф
М"
Ф м Ф с
«Ф м л. an
Ch с
4СЪ
СЧ, 40 аГ
Ю
CO
ЧЭ
an с
Ф 4 «1ь
C)
° фь
4А с л
444
Ъ и
Ю
Ch с м
° 4ь
° 4
CO
° ь м
«,!ь л
Ch
О
° 4ь
lA с у 4
Ф
04 о х
01 с
4!Ъ
СЧ
44
l х
t4
«,Ю ж
1 х
v е 4 х" и !
Ф о и
44 х и х"
v !
717059
1. Патент CIOA М .3014058,,кл. 260-461, опублик. 1961.
Составитель М. Красновская
Редактор В. Минасбекова . ТехредМ,Келемеш. Корректор М. Демчик
Заказ 9752/29 Тираж 495 Подписное
ЦНИИПИ ГосуДарстВенного комитета СССР по Делам изобретений и открытий
113035, Москва, p(-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобретения
Способ получения фосфорсодержащих сбединений общей формулыХ
C 1 вр х рз, щ где R-С - С4.-алкоксигруппа или фенил х--ЬСНа,-, -СНК - или:СЙ "$6СН» - i " "
В, жН или СООС1Н
s а к л ю ч а ю шийся в том,что бис-(диалкокси- или днфенилфосфорил)-полисульфид общей формулы 1.0
1 а М 11 I y где R имеет виаеуказанные значения;
n=- целое число от 2 до 4, подвергают взаимодействию с диазосоеди нением общей формулы сна н
R ймеет вышеуказанные значения, в ереде"оргЪйического растворителя
- при температуре от -15 до — 5 С.
Источники информации, принятые во внимание при зкспертиэе
