Способ получения 0-(роданэтил)-амидоаминометил-фосфонатов

 

ОПИСА

ИЗОБРЕТЕНИЯ

НЙЕ

Союз Советских

Социалистических

Республик (ii) 722918

Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 240778 (21) 2649124/23-04 (51)M. Кл. с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

С 07 F 9/40

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 25,0ZS0 Бюллетень ¹ 11 (53) УДК 547.26. .118,07 (088,8) Дата опубликования описания 260З80 (72) Авторы изобретения

Н.К, Близнюк, Л.Д, Протасова и В.A Ефименко

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

{71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о- (РОДАНЭТИЛ)-АМИДО АМИНОМЕТИЛФОСФОНАТОВ

CSCH сн 0 СН кй () и и

2 2 р 2 г 1 р

Изобретение относится к. области органической химии, конкретно к получению новых фосфорорганических соединений, содержащих в своей молекуле родангруппу общей формулы где R = С -С вЂ” влкил или R N - пи2 4 е перидил или морфолил, Соединения такого типа обладают физиологической активностью и могут применяться в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов.

Известен способ получения органических роданидов алкилированием со-. лей роданисто-водородной кислоты галоидными алкилами, Однако соединения формулы Т но известному способу не могут быть получены, поскольку исходные алкилирующие агенты — 2-хлоралкиловые эфиры аминометилфосфоновой кислоты, пока неизвестны.

Белью изобретения является разработка способа получения новых соединений 0-(роданэтил) -амидо-амннометилфосфонатов общей формулы 1.

Это достигается предлагаемым способом получения 0- (роданэтил) -амида,-аминометилфосфонатов общей формулы 1 путем взаимодействия циклического этилениэотиоцианатофосфита с соответствующим замещенным метиленд4амином при температуре 10-60 С, Взаимодействие идет по реакции

1О

СН2 0

NC5CH СН 0 г г г р нс +н и сн -ьа „ „,р-см ий ййи 2 г, о где В = Сг-С4 — алкил или R N — пиперидил или морфолил.

Полупродукты для предлагаемого способа можно получить из доступного сырья - треххлористого фосфора, 2О роданистого аммония, формальдегида и вторичного амина.

Контроль за течением реакции и ее завершением проводили методом

ИК-, ЯМР " P-спектроскопии, 25 Белевые продукты представляют собой неперегоняющиеся маслянистые жидкости, растворите в органических растворителях.

Пример 1. Получение 0-(2Зр -роданэтил) -диэтиламидодиэтиламино722918

1 метилфосфоната (см, таблицу соединения I ) . .К раствору 0,02 мол. этилениэотиоцианатофосфита в 20 мп бенэола при перемешивании и температуре

10-15 С прибавляют 0,02 мол, тетраэтилметилендиамина, температуру смеси доводят до 20-25 С и реакционную массу оставляют в этих условиях на

10-12 суток. Затем смесь вакуумируют при 30-40О/15 мм. В остатке с выходом около 100% получают вещество (Т ) в виде желтой. прозрачной жидкости, П = 14912, 44 =1,0900.

Найдено,%: 84,37, Вычислено,%: 84,36.

В ИК-спектре обнаружены следующие полосы поглощения:,(Ф см 1 ): г 2880, 1470, 1380 (CH, СН ), 2020 (NCS) i 1250 (P O) i 1060 (P-О-С-алкил) 950 (Р-N), В масс-спектре имеется четкий пик молекулярного иона М + 307 (Э 3,4% от основного м/е 86), фрагментные ионы (/е, ) ) 292, Ор65% (М - СН ), 251, 0,42% (М

СНз СгН ) 23 0 4% (М СНэ СзНь

-СН ) р 2 1 0 74% (М -СНЗ-С Н -СН вЂ”

-СН -NC), 149,, 0 4% (Н ИСЙ ОРОСН М

/С Н,/ ) р120 р1 р1%/(НО) РСН И (С Н )„/

104 2,1% /(НО)г РСНгМНг/, 65 2 7% (НзРОд ) °

Спектр ПМР (бензол бмg): СН амин0,935, триплет (3„„= 7,2 Гц) ;

СЙ амид - 1,00, триплет (J„

= 7,2 Гц); СН Р-2,71, дублет (.3 „ = 10,2 Гц); CH S + CH N амин

2,4 — 2,9,. мультиплет; СН N амид

2,98 дублет квартетов (р „=

10,5 Гц); СН О вЂ” 3,6-4,3, мультиплет, с соотношением интенсивностей б:б:2:б:4:2 соответственно, Пример 2, Получение 0-(2-роданэтил) -диизобутиламидодииэобутил-аминометилфосфоната (cM ° таблицу соединения м ) .

К раствору 0,01 мол ° этиленизотиоцианатофосфита в 10 мп хлороформа при перемешивании и температуре

20-25 С прибавляют 0,01 мол тетра изобутилметилендиамина смесь наI о гревают в течение 3 ч при 50-60 С, затем вакуумируют и в остатке с выходом около 100% получают вещество (п1 ) в виде вязкой жидкости, n = 1,4820, Rf 0,7 (на пластинке

i9uf ot система петролейный эфирацетон 4:1, проявление УФ).

20 В ИК-спектре наблюдаются следующие полосы поглощения (): см-"):

2940 1460 (СН,СН ), 2020 (NCS), 1250 (P O), 1060 (P-О-С), 960 (P-N) °

25 В масс-спектре имеются четкие пики молекулярного иона M 419 (J 10,5% от основного пика m/е..142) фрагментные ионы (rn/е, 3 ); 405, 4р9% (М+ -СН ), 321р 7,2% (М -СНг -/

/С Н / -СН ) р 265., 3,4% (М+ -CH — (NCSCH СН ОНОРСН ИСНгСзН ), 140р

10 5% (lHO, РСН ЫСН СэН6,), 99, 24% (/НО/q РСНгИНСН ) < 71 z 15 q 7% (/НО г С з) (Ю

Ю л

<Ч

tA

CO л1

° «1

Ю л

Г Ъ

tll (Ч

Ю

М

РЪ л

Ю

1Л

М л л л л

М

Ю л1

СЧ

1О

Ю

Р3 (Ч

01

СЬ

М ч;11

Я а о

R ж о

С1

И

Р

R ь

g4 а а

z . т ж

f4 о

+I

R ж а о е

C)

О1

Ю

6l л л1 о

Ф

Ц

3х ф х

C)

Р \ (Ч

Ю

Ю

О1 ;Й

C) Ю (Ю

Ю

Ю о а

И оц й5

1 о а ц ох

I о ц я х

1-(н н н

Н н(2 х о

e о о е

Ц х н

Е о х

5 о

Ц х

Ц х

Ц о а о

CV а

М

qJ

X г) а=о

z÷

T CC и с4 х

cJ

c/l

v х

Й ха

1 а к

Ефх осе х ох

722918

Г

722918

Составитель М, Сергеева

Редактор Н. Данилович Техерд О.Андрейко Корректор Т, Скворцова

Заказ 307/14 Тираж 495 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, X-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал IIIIII Патент, г, Ужгород, ул, Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения 6-(роданэтил)-айкидо-аминометилфосфонатов обШей формулы

ilCSCH CH О СН NR ъ 1 r а а, Rн Р

A где к = С, -С„- алкил или В,N — пиперидил или морфолил,з а к л ю ч а юш и и с я в том,что циклический зтиленизотиоцианатофосфит подвергают взаимодействию с соответствуюшим замешенным метилендиамином при температуре

10-60 С.